红外分光光度法.pptxVIP

红外分光光度法;一、 定义 红外光谱又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化得红外光照射时,分子吸收其中一些频率得辐射,分子振动或转动引起偶极矩得净变化,使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域得透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长得曲线,即红外光谱。 ;二、红外光区得划分 ;三、红外光谱得表示方法 ;图4、1 苯酚得IR吸收光谱;图4、2乌桕油得IR光谱;图4、3 聚苯乙烯红外光谱图;四、紫外光谱与红外光谱得区别 ;;一 分子得振动 (一) 双原子分子振动 分子得两个原子以其平衡点为中心,以很小得振幅(与核间距相比)作周期性“简谐”振动,其振动可用经典刚性振动描述:;如将原子得实际折合质量(通过Avogaro常数计算) 代入,则有;大家学习辛苦了，还是要坚持;影响基本振动跃迁得波数或频率得直接因素为化学键力常数 k 与原子质量。k大,化学键得振动波数高。如kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)(质量相近);质量m大,化学键得振动波数低。 如mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近);图4、4 双原子分子振动示意图;(二) 非谐振子 实际上双原子分子并非理想得谐振子 ;;(三) 分子振动得形式 振动得基本类型 1、伸缩振动 伸缩振动就是指原子沿着价键方向来回运动,即振动时键长发生变化,键角不变。她又分为对称伸缩振动(?s)不对称伸缩振动( ? as)。在对称得情况下,两个氢原子同时离开碳原子,即振动时同时伸长或缩短;在不对称得情况下,振动时某些键缩短,某些键则伸长。 ; 不对称伸缩振动;2、 变形振动 又称变角振动,她就是指基团键角发生周期性变化而键长不变得振动。变形振动又分为面内变形与面外变形振动两种。面内变形振动又分为剪式振动(以δs表示)与平面摇摆振动(以ρ表示)。面外变形振动又分为非平面摇摆(以ω表示)与扭曲振动(以τ表示)。亚甲基得各种振动形式如图所示: ; 面内剪式振动; 图4、7 水分子与CO2得简正振动形式;(四)分子得振动自由度;图4、9分子得平动形式; 转动自由度就是由原子围绕着一个通过其质心得轴转动引起得。只有原子在空间得位置发生改变得转动才能形成一个自由度 。 振动自由度=3N－(转动自由度+平动自由度);图4、10 非线性分子(如H2O)得转动 ;理论振动数(峰数) 设分子得原子数为n 1、 对于非线形分子,理论振动数=3n-6 如H2O分子,其振动数为3×3-6=3;2、 对于线形???子,理论振动数=3n-5 如CO2分子,其理论振动数为3×3-5=4; 从图中可知,非线性分子绕x、y与z轴转动,均改变了原子得位置,都能形成转动自由度。因此,非线性分子得振动自由度为3N-6。理论上一个振动自由度,在红外光谱上相应产生一个基频吸收带。例如,三个原子得非线性分子H2O有3个振动自由度,红外光谱图中对应出现三个吸收峰,分别为: 3650cm－1,1595c m－1,3750 cm－1。同样,苯在红外光谱上应出现3 ×12-6=30个峰。 ;二 红外吸收产生得条件与强度;条件二:辐射与物质之间必须有耦合作用; 实际观察到得红外吸收峰数目小于理论上计算得 振动数,这就是由如下原因引起得: (1)??? 没有偶极矩变化得振动,不产生红外吸收; (2)??? 相同频率得振动吸收重叠,即简并; (3)??? 仪器不能区别那些频率十分接近得振动或因吸 收带很弱仪器检测不出; (4)??? 有些吸收带落在仪器检测范围之外。 ;(二) 吸收谱带得强度 1)偶极矩变化 取决于分子振动时偶极距得变化,即与分子结构得对称性有关。通常极性强得基团(如C=O,C-X等)振动,吸收强度较大。分子对称度高,振动偶极矩小,产生得谱带就弱;反之则强。 如C=C,C-C因对称度高,其振动峰强度小;而C=X,C-X,因对称性低,其振动峰强度就大。峰强度可用很强(vs)、强(s)、中(m)、弱(w)、很弱(vw)等来表示。 2)振动简并 3)检测灵敏度 4)检测得波长范围;三 基团振动与红外光谱区; 在1300—600cm-1区域中,除单键得伸缩振动外,还有因变形振动产生得复杂光谱。当分子结构稍有不同时,该区得吸收就有细微得差异。这种情况就象每个人都有不同得指纹一样,因而称为指纹区 。;(2)2500—2000 cm-1区 三键与累积双键区。这一区域出现得吸收,主要包括C?C、C?N等三键得不对称伸缩振