《近代化学导论》第03章-4分子间力氢键.pptVIP

（4）离子极化对化合物性质的影响 ★ 对化学键键型的影响 相互极化的结果，使正、负离子的电子云发生变形，导致原子轨道部分重叠，化学键表现出由离子键向共价键过渡。 （4）离子极化对化合物性质的影响 随着Clˉ—Brˉ—Iˉ离子半径的增大，Ag+离子和卤离子相互极化作用增大，键的共价程度增强，溶解度依次降低。 化合物 AgF AgCl AgBr AgI 溶解度/ (mol·L-1) 1.4×10-1 2.0×10-4 2.9×10-5 2.7×10-7 ★ 对化合物溶解度的影响 （4）离子极化对化合物性质的影响 相互极化作用越强，共价程度也越强，其化合物的颜色越深。 化合物 AgF AgCl AgBr AgI 颜色 无 白 淡黄 亮黄 化合物 CuCl2 CuBr2 CuI2 不存在 颜色 浅绿色 深棕色 强烈极化，发生氧化还原 ★ 对化合物颜色的影响 （4）离子极化对化合物性质的影响 离子极化作用是离子键理论的补充，在基础化学多方面都有应用，但因对离子的极化和变形能力没有明确的标度，应用时会有许多例外和矛盾的地方，仅适用于对同系列化合物做定性的比较。 极化力Al3+＞Mg2+＞Na+，使离子键向共价键过渡，共价程度增强，导致晶格能降低，化合物的熔沸点降低。 化合物 NaCl MgCl2 AlCl3 熔点/（ ℃ ） 801 714 192 ★ 对化合物熔、沸点的影响 4. 氢键 Hydrogen Bond 氢键是一种最重要的、研究得最早和最多的次级键，广泛存在于从小分子直至生物大分子包括DNA的双螺旋结构中，在化学中起着重要的作用，次级键 是21世纪化学键研究的主要课题。 4. 氢键 Hydrogen Bond （1）氢键的形成 （2）氢键的特点 （3）氢键对化合物性质的影响 （4）冰中的氢键 （1）氢键的形成 X—H……Y O……H—O ◆分子中有与电负性很强的元素形成强极性键的H原子； ◆分子中有带孤电子对、电负性大、原子半径小的原子 如F、 O、N等。 （1）氢键的形成 水分子的氢键 （2）氢键的特点 ①氢键大多数是不对称的。 H原子距离X较近，距离Y较远。X和Y间的距离R为氢键的键长。 X—H…Y ? 角越大，X、Y离得越远，两原子之间斥力才最小，体系才稳定。经典氢键在一直线上。 （2）氢键的特点 ②氢键可以为直线形，也可为弯曲形，大多数氢键不在一条直线上。 氢键X—H……Y 的角度 ? =180°，也可以? ＜180° 邻硝基苯酚 缔合的氟化氢分子 分子间氢键 分子内氢键 （2）氢键的特点 硝酸分子的 分子内氢键 DNA分子的氢键 ②氢键可以为直线形，也可为弯曲形，大多数氢键不在一条直线上。 （2）氢键的特点 ③在氢键中， 1个H原子可以与多个Y原子配位，同样1个Y原子也可以接受多个H原子。 尿素(NH2)2CO分子中的氢键 （2）氢键的特点 ●氢键强弱的主要判据是X…Y键长和键能；键长越短，氢键越强，非常强的氢键像共价键，非常弱的氢键接近范德华作用力，大多数氢键处于这两种极端状态之间。 ④氢键有强、弱之分。 水中：O —H 共价键键能为462.8 kJ·mol-1； H…O 氢键键能为18.8 kJ·mol-1； KHF2 晶体中：H原子处于X…Y的中心点，对称氢键； F…H…F氢键的键能为212 kJ·mol-1，键长226 pm， 是迄今观察到的最强的氢键。 （2）氢键的特点 对称氢键和不对称氢键 对称氢键： H原子处于X…Y的中心点 KHF2 晶体中的 F…H…F 不对称氢键： H原子不处于X…Y的中心点 H2O分子间的 O H…O ④氢键有强、弱之分。 （2）氢键的特点 ●氢键的强弱与X、Y的电负性和原子半径的大小有关；X、Y的电负性越大，则形成的氢键越强；Y的原子半径越小，越能接近X—H，形成的氢键越强；例如F 原子的电负性最大，半径又小，形成的氢键最强，Cl 原子的电负性虽大，但原子半径较大，形成的氢键就很弱。 ④氢键有强、弱之分。 根据元素电负性大小，形成氢键的强弱次序如下： F—H…F ＞O—H…O ＞O—H…N ＞N—H…N （2）氢键的特点 ④氢键有强、弱之分 氢键 键能/ (kJ· mol-1 ) 键长/ pm 化合物 F—H … F 28.03 255 (HF)n O—H … O 18.83 276 冰 25.94 266 甲醇、乙醇 N—H … F 20.93 268 NH4F N—H … O —— 286 CH3CONH2 N—H … N 5.44