《无机化学》课件-155_氮族元素概述，单质氮，氮的氢化物，氮的氧化物，氮的含氧酸及其盐.pptVIP

硝酸与非金属的反应 硝酸与非金属反应时，非金属被氧化生成氧化物或含氧酸，硝酸被还原为NO2（浓），NO（稀）。 H2SO4＋2NO2 S+2HNO3（浓） 3P＋5HNO3（浓） 3H3PO4＋5NO2＋2H2O 3I2+HNO3（稀） 6HIO3+10NO+2H2O 4HNO3（浓）+3C 3CO2+4NO2+2H2O 硝化反应 在有机物中引入-NO2基团(硝基)取代H原子的反应称硝化反应，通常用浓硫酸吸收反应中生成的水。 硝酸盐的性质 (1) 热不稳定性 2NaNO2＋O2 2NaNO3 Δ 2KNO2＋O2 2KNO3 Δ 2LiO2＋NO2＋O2 LiNO3 Δ 电位序在Mg-Cu（包括Mg Cu）的金属盐一般分解为氧化物、NO2和O2: 2CuO＋4NO2＋O2 Cu(NO3)2 Δ 2PbO＋4NO2＋O2 Pb(NO3)2 Δ 2ZnO＋4NO2＋O2 2Zn(NO3)2 Δ 活泼金属(Na、K、Ca)盐分解为 亚硝酸盐和O2，但Li和Mg 除外。 活泼性在Cu之后的不活泼金属盐分解为金属、NO2和O2 2Ag＋2NO2＋O2 2AgNO3 Δ 硝酸盐中的金属离子具有还原性,则加热会发生自身氧化还原反应. MnO2＋2NO2 Mn(NO3)2 Δ 2N2O＋2H2O NH4NO3 Δ 金属硝酸盐的分解产物与电位序的关系 K Ca Na MgAl Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au 亚硝酸盐 金属氧化物 金属单质 无机化学 无机化学 无机化学 无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 氮族元素（第一讲） 第 17 章 第17章 氮族元素 §17.1 氮族元素概述 §17.2 氮族元素的单质 §17.3 氮的化合物 §17.4 磷的化合物 §17.5 砷、锑、铋的化合物 第17章 氮族元素 Chapter 17 VA Elements 氮 7N nitrogen 磷 15P phosphor 砷 33As arsenic 锑 52Sb antimony 铋 83Bi bismuth ? 电子构型 氧化态 N [He]2s22p3 -3-2,-1,0,+1,+2,+3,+4,+5 P [Ne]3s23p3 -3,0,+3,+5 As [Ar]4s24p3 -3,0,+3,+5 Sb [Kr]5s25p3 -3,0,+3,+5 Bi [Xe]6s26p3 0,+3,+5 1.价电子层构型和氧化态 nS2 np3 ?? ? ? ? 半充满，稳定 17.1 氮族元素概述 2. 成键特征： +5 的化合物 N，P与活泼金属形成-3离子型化合物 Li3N Mg2N3 Ca3N2 Na3P Ca3P2 As2O5、 P205、H3AsO4、H3PO5 N的特殊性： 形成配位键 Ca3P2 + 6H2O==3Ca(OH)2 +2 PH3? [Pt(NH3)2(N2H4)2]2+ [Cu(NH3)4]2+ 重键（C≡N、N≡N）、离域大∏键（NO2、 ∏33、NO3-、∏46） N原子可以进行sp3、sp2 、sp等多种杂化态，因而表现为多的氧化态。 易水解 3、元素的基本性质 随着原子半径的增大，nS和(n-1)d电子的能量差增大, s价电子的成键能力由上到下减弱,表现为高价态不稳定,低价态稳定,称为惰性电子队效应. 元素 氮 nitrogen 磷 phosphor 砷 arsenic 锑 antimony 铋 bismuth 原子序数 7 15 33 51 83 原子量 14.01 30.97 74.92 121.76 208.98 半径/pm 70 110 121 141 146 第一电离能(kJ·mol-1) 1402 1012 944 832 703 电子亲和能(kJ·mol-1) -6.75 71.07 77 101 100 电负性 3.04 2.19 2.18 2.05 2.02 性质变化规律 1）从N到Bi, +5氧化态的稳定性递减,而+3氧化态的稳定性递增。 2）+5氧化态的氮是较强的氧化剂,除氮外从磷到铋+5氧化态的氧化性依次增强； 3）+5氧化态的磷几乎不具有氧化性并且最稳定,而+5氧化态的铋是最强的氧化剂,它的+3氧化态最稳定,几乎不显还原性。 17.2 氮和氮的化合物 化合态的氮存在于有机体中,是组成动植物体的蛋白质和核酸的重要元素. 结构式:N? N N2: [KK(?2s)2