《无机化学》课件-167_铝的含氧酸盐,p区元素的氧化物及其水合物,p区元素含氧酸盐的热稳定性.pptVIP

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无机化学 第19章 硼主元素 无机化学 Inorganic Chemistry 硼族元素(第二讲) 第 19 章 19.1 硼族元素概述 19.2 硼族元素的单质 19.3 硼的化合物 19.4 铝的化合物 第19章 硼族元素 3. 铝的含氧酸盐 硫酸铝: Al2(SO4)3 铝钾矾(明矾):KAl(SO4)2 · 12H2O 19.4 铝的化合物 ◆ Al3+的鉴定 在氨碱性条件下,加入茜素 茜素 19.4 铝的化合物 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 19.5.1 p区元素的氧化物及其水合物 1. 氧化物 离子型 Al2O3,SnO2 原子型 SiO2 分子型 SO2, N2O5,CO2 过渡型氧化物 PbO,TeO2 ,PbO2 p区氧化物 其中用途最广泛的是Al2O3和SiO2,用作耐火材料。 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 金属陶瓷:在耐高温氧化物中加入一些耐高温金属(如Al2O3+Cr,ZrO2+W等),以细粉状均匀混和,加压成形后再烧结,就能得到既有金属的强度又有陶瓷的耐高温等特性的材料。 金属陶瓷制成的高速切削工具 2. 氧化物及其水合物的酸碱性 ◇概述 酸性氧化物 P2O5 SO3 B2O3 碱性氧化物 Bi2O3 两性氧化物 Al2O3 BeO 不成盐氧化物 CO,NO,N2O p区氧化物 氧化物的水合物通式: R(OH)x 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 ◇酸碱性递变规律 Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl2O7 Al(OH)3 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 (两性) (酸性弱) (酸性中强) (酸性强) (酸性最强) 酸性递增,碱性递减 第三周期: 第四周期: KOH Ca(OH)2 Ga(OH)3 Ge(OH)4 H3AsO4 H2SeO4 HBrO4 强碱 强碱 两性 两性偏酸 中强酸 强酸 强酸 酸性增强,碱性减弱 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 ☆同一周期中,各主族元素最高价态氧化物及其水合物,从左到右酸性增强,碱性减弱。 ☆同一主族元素的相同价态氧化物及其水合物,从上到下酸性减弱,碱性增强。 ☆ 同一元素的不同价态的氧化物及其水合物,高价态的酸性比低价态的强。 Cl2O Cl2O3 Cl2O5 Cl2O7 HClO HClO2 HClO3 HClO4 (两性) (酸性弱) (酸性中强) (酸性最强) 酸性递增 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 ☆ R(OH)x模型 R O H Ⅰ处(R—O键)断裂,碱式离解 Ⅱ处(O—H键)断裂,酸式离解 Ⅰ Ⅱ Cl7+、C15+、Cl3+、Cl+的电荷数依次减少而半径依次增大,Rx+的吸O2-、斥H+能力依次减弱,因此HClO4、HClO3、HClO2、HClO的酸性依次减弱。 如果Rx+的形式电荷数越大,半径越小,则它与O2-之间的吸引力越大,它与H+之间的排斥力也越大,越易发生酸式解离 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 ◇鲍林规则 ☆ 多元含氧酸连续的两个电离常数的比值 KanΘ/Kan-1Θ 为10-4 ~ 10-5 ☆ 含氧酸ROn(OH)m n为非羟基氧原子数 n值越小,酸性越弱;n值越大,酸性越强。 根据n值把含氧酸划分为四类 第一类 n=0 弱酸 Ka1Θ = 10-11 ~ 10-8 第二类 n=1 中强酸 Ka1Θ = 10-4 ~ 10-2 第三类 n=2 强酸 Ka1Θ = 10-1 ~ 103 第四类 n=3 极强酸 Ka1Θ 108 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 含氧酸的酸性随非羟基氧的个数增加而增加 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 推论:含氧酸缩合程度越大,酸性越强。 HIO4 H5IO6, H2S2O7 H2SO4 鲍林的含氧酸强度规则只是经验的总结,尚有不少例外。实际上,影响元素氢氧化物酸碱性的因素很多,目前尚无圆满解释。 19.5 p区元素化合物性质的递变规律 19.5.2 p区元素含氧酸盐的热稳定性 ◇ 含氧酸盐的热分解 含氧酸盐: 正

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