《无机化学》课件-170_过渡元素概述，钛副族元素的通性，钛的化合物，钒的单质和化合物，.pptVIP

（2）TiCl4 无色液体、有刺激性气味，在潮湿空气中由于强烈水解而发烟，水解反应: TiCl4 + 2H2O → TiO2 + 4HCl 共价化合物 Ti(IV)在水溶液中以TiO2+的形式存在。 为抑制水解，常将TiCl4溶于HCl溶液中。 20.2 钛副族元素 TiCl4溶液 无机化学 第20章 过渡元素(I) 无机化学 Inorganic Chemistry 过渡元素（I）（第一讲） 第 20 章 第 20 章 过渡元素（I） 20.1 过渡元素概述 20.2 钛副族元素 20.3 钒副族元素 20.4 铬副族元素 20.5 锰副族元素 20.1 过渡元素概述 20.1 过渡元素概述 通常按不同周期将过渡元素分为三个过渡系： 第一过渡系：第四周期 钪(Sc) → 锌(Zn) 第二过渡系：第五周期 钇(Y ) → 镉(Cd) 第三过渡系：第六周期 镥(Lu) → 汞(Hg) d区元素在自然界中储量以第一过渡系较多，其单质和化合物在工业上的用途也较广泛。 1. 原子的价电子层构型 (n-1)d1~10ns1~2 (Pd为5s0) 20.1 过渡元素概述 2. 原子半径和电离能 ⑴ 原子半径 变化趋势：同周期 左?右 减小?增大 同副族 上?下 增大 20.1 过渡元素概述 变化趋势：同周期 左?右 增大 同副族 上?下 不规律 ⑵ d区元素的第一电离能 20.1 过渡元素概述 3.单质物理性质 ⑴ 熔点、沸点高 熔点最高的单质：钨(W) ⑵ 硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) ⑶ 密度大 密度最大的单质：锇(Os) ⑷ 导电性、导热性、延展性好 20.1 过渡元素概述 Cr Os 熔点变化示意图 20.1 过渡元素概述 密度变化示意图 20.1 过渡元素概述 4. 单质化学性质 单质的活泼性 ：同周期 左?右 降低 20.1 过渡元素概述 单质的活泼性 ：同副族 上?下 降低 20.1 过渡元素概述 5. 多种氧化态过渡元素大多可以形成多种氧化值的化合物。 红色为常见的氧化态 20.1 过渡元素概述 6. 离子呈现多种颜色 过渡元素的水合离子大多是有颜色的。 20.1 过渡元素概述 过渡元素的配离子通常具有颜色。其颜色是由于配离子吸收了一部分可见光(400nm～ 800nm)而发生d—d跃迁所造成的。 某些具有颜色的含氧酸根离子，如 CrO42-(黄色), MnO4- (紫色)等，其颜色是由电荷迁移引起的。 20.1 过渡元素概述 7. 形成多种配合物 [Co(en)3]2SO4 (CH3)N)2[Co(NCS)4] 20.1 过渡元素概述 Na3[Co(CN)6] [Co(en)2Cl2]Cl tris-[Co(en)2Cl2]Cl [Co(NH3)]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 20.1 过渡元素概述 Co NH3 NH3 NH3 H3N H3N O O N Co NH3 NH3 H3N H3N N O O NH3 nitro nitrito 20.1 过渡元素概述 形成非化学计量化合物 (Nonstoichiometric Compound) 非化学计量的化合物：没有明确结构和确定整数比 例的化合物。 ◆过渡元素的一个特点是易形成非整比(或称非化学计量)化合物 PdH0.8 、LaH2.76、CeH2.69、LaNiH5.7，TaH0.76 20.1 过渡元素概述 原因： 一般认为，这类金属型氢化物是氢原子进入金属晶体的空隙中而形成的； 也有人认为氢与金属形成固溶体，氢原子在金属中占据与金属原子相似的位置。 非化学计量化合物都是半导体。 ◆过渡元素的另一个特点是能与半径较小的非金属元素形成间充式化合物 如：B、C、N等与Ti、W等形成TiC、TiN和W2C等化合物。