《无机化学》课件-179_铁系元素配合物（二），铁系元素离子的鉴定，铂系元素通性，铂系金属的化合物，过渡金属的羰基化合物及其他配合物.pptVIP

无机化学 第21章 过渡元素(II) 无机化学 Inorganic Chemistry 过渡元素（II）（第二讲） 第 21 章 第21章 过渡元素（II） 21.1 铁系元素 21.2 铂系元素 21.3 过渡金属有机化合物 Fe2+的鉴定：(酸性条件) 滕氏蓝 Fe3+的鉴定：(酸性条件) 普鲁士蓝 21.1.4 离子鉴定 21.1 铁系元素 Fe3+ + xSCN- → [Fe(SCN)x]3-x 血红色 Cu2+的鉴定：(弱酸性) 红棕 S2-的鉴定： K+的鉴定： 红 21.1 铁系元素 Ni2+离子的鉴定： 鲜红色 丁二月 亏 Ni(DMG)2结构 DMG的结构 21.1 铁系元素 Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂 21.2.1 铂系元素通性 （1） 惰性，多以单质形式存在。 （2） 熔点通常较高 Os：3318K Pd：1825K （3）强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。 （4）强的吸氢能力，1体积Pt可溶1000体积H2， Pd也是吸氢能手。 （5） 多变氧化态， Pt：+2、+4；Os：+6、+8 21.2 铂系元素 21.2铂系元素 21.2.2 铂系金属的化合物 1. 卤化物 3Pt + 4HNO3+18HCl ==3H2[PtCl6]+4NO+8H2O PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 == [O2]+[PtF6 ]- Xe + PtF6 == [Xe]+[PtF6]-（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 Na2PtCl6 橙红色晶体，易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体，难溶于水。 21.2 铂系元素 PdCl2 PdCl2是常用的催化剂 PdCl2+CO+H2O == Pd↓+CO2+2HCl 21.2 铂系元素 K2[PtCl4] + 2NH4Ac == cis-Pt(NH3)2Cl2 + 2HAc + 2KCl 2K2[PtCl6] +N2H4·2HCl == 2K2[PtCl4] + 6HCl + N2 2. 氨配合物 PtCl2(NH3)2为反磁性物质，其结构为平面正方形。 淡黄色 μ= 0 0.0366 g/100gH2O 棕黄色 μ≠ 0 0.2577g/100gH2O Trans 反式 Cis 顺式 抗癌 21.2 铂系元素 21.3 过渡金属有机化合物 21.3.1概述 金属有机化合物(organometallic compounds)是指金属原子与有机基团中的碳原子直接键合而成的化合物，含有M-C键。 换句话说，凡含有M-C键的有机化合物均可称为金属有机化合物。 21.3 过渡金属有机化合物 21.3.2 羰基配合物 过渡金属与CO形成的配合物叫做金属羰基化合物，简称羰合物。 通常金属价态较低，如：Ni(CO)4 , Fe(CO)5, H[Co(CO)4]、 Fe(CO)2(NO)2 很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双核、多核。 21.3 过渡金属有机化合物 ?配位键（M←CO） 反馈π键（M→CO） 金属羰基化合物的反馈键生成示意图 21.3 过渡金属有机化合物 多数羰基化合物可直接合成： 325K Ni+4CO ==== Ni(CO)4 (液态) 2.02×104kPa 其他方法： △ 2CoCO3+2H2+8CO == Co2(CO)8+2CO2+2H2O 高压 373~473K Fe+5CO Fe(CO)5 (液态) 101.32kPa 21.3 过