《无机化学》课件-182_铜副族元素及其重要化合物和配合物，Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)的相互转化，水溶液中铜副族元素的离子及反应（一）.pptVIP

无机化学 第22章 铜副族和锌副族元素 无机化学 Inorganic Chemistry 铜副族和锌副族元素（第一讲） 第 22 章 第22章 铜副族和锌副族元素 22.1 铜副族元素 22.2 锌副族元素 22.1 铜副族元素 22.1.1 铜副族元素简介 22.1.2 铜副族元素的重要化合物 22.1.3 铜副族元素的配合物 22.1.4 Cu(I)和Cu(II)的相互转化 22.1 铜副族元素 铜副族元素(IB)：Cu (copper)、Ag (silver)、Au(gold) 22.1.1 铜副族元素简介 价电子构型：(n-1)d10ns1 ★ 铜、银、金最常见的氧化数分别为+2、+1、+3。 ★ 铜族金属离子具有较强的极化力，本身变形性又 大， 所以它们的二元化合物一般有相当程度的共价性。 1.氧化态 22.1 铜副族元素 2. 存在 铜、银、金在地壳里的相对丰度很低。 银广泛地分布在硫化物矿石中，其中以辉银矿Ag2S为主 铜主要以硫化物、氧化物和碳酸盐形式存在。 Cu2(OH)2CO3, FeCuS2 金虽然稀少，大都以单质或碲化物，如碲金矿(AuTe2)的形式分布；另外，海水中亦含有大量的金。 22.1 铜副族元素 孔雀石 Cu2(OH)2CO3 辉银矿 碲金矿 3. 单质的物理和化学性质 (1) 特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄) (2) 溶、沸点较其它过渡金属低 (3) 导电性、导热性好，且Ag Cu Au (4) 延展性好 Cu 物理性质 22.1 铜副族元素 (1) 与 O2 反应 加热时，Au、Ag不与 O2 发生反应。 化学性质 22.1 铜副族元素 当存在沉淀剂或配合剂时，Cu、Ag、Au均可与O2反应： O2 22.1 铜副族元素 (2) 与X2 反应 常温下反应 常温下反应较慢 只能在加热条件下进行 活泼性：Cu Ag Au 22.1 铜副族元素 硫脲 (3) 与酸反应 ? Cu，Ag，Au不能置换稀酸中的H+(还原性差)； ? 生成沉淀或配合物时，单质还原能力增强。 22.1 铜副族元素 ③ Cu，Ag，Au可溶于氧化性酸 22.1 铜副族元素 Cu(I)为d10构型，其化合物一般白色或无色； Cu(II)为d9构型，其化合物一般呈现颜色。 22.1.2 铜副族元素的化合物 1. 氧化物及氢氧化物 氧化亚铜(Cu2O): 黄色或红色 氧化铜(CuO): 黑色 均不溶于水 CuO具有氧化性，在高温时为氧化剂，在有机分析中常使有机物的气体从热的CuO上通过，将气体氧化成CO2和H2O。 22.1 铜副族元素 银和金对氧的亲和力比较弱 ▲ Ag2O是一种暗棕色沉淀 ▲ Ag2O可将碱加到可溶性的Ag(I)盐中制得 ▲ Ag2O加热到160℃以上时，就分解成金属银。 将碱加到Cu2+溶液中，便可以得到浅蓝色的Cu(OH)2沉淀。Cu(OH)2 微显两性 (但以弱碱性为主)。 22.1 铜副族元素 2. 卤化物 CuCl2是最重要的卤化物，是共价化合物，为链状结构。CuCl2易溶于水，亦易溶于乙醇及丙酮等有机溶剂。CuCl2的稀溶液为浅蓝色，原因是水分子取代了[CuCl4]2-中的Cl-，形成[Cu(H2O)4]2+。 在CuCl2的浓溶液中，可形成黄色的[CuCl4]2-，此时溶液中同时含有[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+，其浓溶液通常为黄绿色或绿色。 22.1 铜副族元素 亚铜的卤化物都是白色的难溶化合物，其溶解度按Cl、Br、I的顺序减少。 几乎所有的Cu(I)化合物都是难溶化合物。 卤化亚铜可以通过还原剂，如Na2S2O4、SO2、Cu及SnCl2等将CuCl2还原得到 2CuCl2+SO2+H2O 2CuCl+H2SO4+HCl 2CuCl +SnCl4 2CuCl2+SnCl2 22.1 铜副族元素 AgCl、AgBr及AgI都难溶于水，溶解度依AgCl、AgBr、AgI的顺序降低，颜色顺序加深。AgF为无色，易溶于水；AgCl为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色。只有AgF是易溶的。 卤化银在含X-的溶液中的溶解度比水中的溶解度大，这是因为Ag+离子生成了AgX2-，AgX32-和AgX43-等配离子。 22.1 铜副族元素 3. 硫化物及硫酸盐 铜、银、金的硫化物都是黑色或接近黑