《无机化学》课件-184_锌副族元素的单质及其性质和化合物，水溶液中锌副族元素的离子及反应，Hg(Ⅱ)和Hg(Ⅰ)的相互转化.pptVIP

无机化学 第22章 铜副族和锌副族元素 无机化学 Inorganic Chemistry 铜副族和锌副族元素（第二讲） 第 22 章 第22章 铜副族和锌副族元素 22.1 铜副族元素 22.2 锌副族元素 22.2 锌副族元素 22.2.1 锌副族元素简介 22.2.2 锌副族元素的化合物 22.2 锌副族元素 22.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 22.2.1 锌副族元素的单质 锌族元素(ⅡB)：锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg) 价电子构型：(n-1)d10 ns2 常见氧化值：+2 ，(Hg22+为+1) 22.2 锌副族元素 存在 Zn： 闪锌矿ZnS，菱锌矿ZnCO3、红锌矿ZnO，且 常与方铅矿PbS共生而成铅锌矿。 Hg: 辰(朱)砂HgS Cd: 大部分镉是在炼锌时以副产品形式得到的。 闪锌矿 辰砂 22.2 锌副族元素 2. 物理性质 (1) 低熔点 Zn：419℃ Cd：321℃ Hg：-39℃ （汞是室温下唯一的液态金属） (2) 易形成合金 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 用于提取贵金属 22.2 锌副族元素 3. 化学性质 (1) 与O2反应（在干燥空气中稳定） 潮湿： 加热： 稳定性下降 360℃ 470℃ 22.2 锌副族元素 (2) 与S反应 M + S MS ZnS (白) CdS (黄) HgS (红，朱砂) (黑，辰砂) (3) Zn与OH-，NH3反应 22.2 锌副族元素 (4) 与酸反应 22.2 锌副族元素 锌族的M2+为18电子型离子，均为无色，其化合物一般也无色。但依Zn2+、Cd2+、Hg2+的顺序，离子的极化力和变形性逐渐加强，以致Cd2+，特别是Hg2+与易变形的阴离子如S2-、I-等形成的化合物往往有显著的共价性，呈现很深的颜色和较低的溶解度。 这种显色是由于S2-、I-离子的变形性大，容易发生电荷迁移的缘故。 22.2.2 锌副族元素的化合物 22.2 锌副族元素 1. 氧化物和氢氧化物 ZnS+3O2 2ZnO+2SO2↑ 锌白，为白色粉末 CdO + CO2↑ CdCO3 氧化汞(HgO)有红、黄两种变体，都不溶于水，有毒。 22.2 锌副族元素 ◆ 氧化物和氢氧化物的碱性按锌、镉、汞的顺序递增 ◆ Zn(OH)2和Cd(OH)2 均易受热脱水变为ZnO和CdO。铜族、锌族的所有氢氧化物均易脱水成为氧化物。 ◆ 在汞盐的溶液中加入碱，得到的是HgO。因为Hg(OH)2极不稳定。 ◆ Zn(OH)2具有两性 22.2 锌副族元素 2. 汞的化合物 (1) 卤化物 HgCl2：升汞，直线型共价分子： 易升华，微溶于水，剧毒。 Hg2Cl2：甘汞，直线型共价分子： 有甜味，难溶于水，无毒。 HgBr2，HgI2 同 HgCl2 ，而 HgF2 为离子型化合物。 22.2 锌副族元素 (2) 硝酸盐 Hg(NO3)2、Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 制备： Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.793V Hg 22.2 锌副族元素 1.锌和镉的重要反应 (1) 与OH-反应 398K 523K 22.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 22.2 锌副族元素 (2) 与NH3?H2O 反应 22.2 锌副族元素 (3) 与S2-反应 锌钡白(立德粉) 22.2 锌副族元素 (4) Zn2+的鉴定（碱性条件） 二苯硫腙(CCl4溶液) 绿色 粉红色(水层)上 棕色 (CCl4层)下 22.2 锌副族元素 1/2 2. 汞的重要反应 (2) 与S2- 反应 (1) 与OH-反应 22.2 锌副族元素 OH- hν HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg ● 可见：Hg(I) 在游离时不歧化， 形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 EA? Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.793V Hg 22.2 锌副族元素 ● HgS难溶于盐酸或硝酸中，但溶于王水和过量的浓的Na2S溶液 ( HgS：Kspθ=1.6×10-52 )。 22.2 锌副族元素 (3) 与NH3的反应 ① H