《无机化学》课件-172_铬的化合物，水溶液中铬的离子及其反应，钼、钨的化合物.pptVIP

无机化学 第20章 过渡元素(I) 无机化学 Inorganic Chemistry 过渡元素（I）（第二讲） 第 20 章 第 20 章 过渡元素（I） 20.1 过渡元素概述 20.2 钛副族元素 20.3 钒副族元素 20.4 铬副族元素 20.5 锰副族元素 20.4.2 铬的化合物 铬原子的价电子构型：3d54s1 铬的最高氧化值：＋6 其它氧化值：-2 → +5 铬的重要化合物： Cr2O3 绿色粉末 ； CrO3 暗红色晶体； K2CrO4 黄色晶体； K2Cr2O7 橙红色晶体； KCr(SO4)2·12H2O 硫酸钾铬(铬钾钒) 暗紫色晶体 20.4 铬副族元素 Cr2O3 CrO3 K2Cr2O7 制备： 性质： （亮绿色） （灰绿） ? 20.4 铬副族元素 170℃ 制备： K2Cr2O7 + 2H2SO4 → 2CrO3 + 2KHSO4+ H2O 性质： ◆易溶于水 ◆强氧化性 有机物遇CrO3发生猛烈反应以至着火 ◆热不稳定性 熔点198℃ 198℃ CrO3→Cr3O8→Cr2O5→CrO2→Cr2O3 4CrO3→Cr2O3 + 2O2 20.4 铬副族元素 (3) CrO3 20.4.3 水溶液中铬的离子及其反应 1. Cr(Ⅲ) 盐 ⑴ Cr(Ⅲ) 的水解 [Cr(H2O)6]3+ [Cr(OH) (H2O)5]2+ K≈10-4  往Cr3+中加入弱酸根离子， Cr3+将完全水解： 20.4 铬副族元素 ⑵ Cr(Ⅲ)的还原性 Cr(Ⅲ)具有还原性，但在碱性条件下较强， 即：若想将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)，选择碱性条件 更容易进行。 θ θ 20.4 铬副族元素 ⑶ Cr(Ⅲ)有一定的氧化性 2Cr3+(紫色) + Zn(s)?→ ?2Cr2+(蓝色) + Zn2+ ⑷ Cr(Ⅲ)的配合物有多种颜色 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2· H2O 蓝绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl· H2O 绿色 20.4 铬副族元素 结构异构 2. Cr(VI)的化合物 Cr(VI)比同周期的Ti(IV)、V(V)具有更高的正电荷和更小的半径，因此，不论在晶体中还是在溶液中都不存在简单的Cr6+，它总是以CrO3、CrO42-、Cr2O72-或CrO22+等形式存在。 ?? 20.4 铬副族元素 ◆ Cr2O72- 与CrO42- 间的转化 ? pH值不同，存在形式不同： ?? pH 6：CrO42-为主 pH 2：Cr2O72-为主 (黄) (橙) 20.4 铬副族元素 ? 难溶盐的生成使Cr2O72-转化为 CrO42- θ θ [Pb(OH)3]- 无色 OH- 20.4 铬副族元素 ◆ Cr2O72- 的强氧化性 20.4 铬副族元素 ◆ 洗液 K2Cr2O7饱和溶液 + H2SO4(浓) 暗红色，针状 20.4 铬副族元素 ◆ 含Cr(VI)废水的处理 Cr(VI)的化合物有毒；Cr(III)的毒性只有Cr(VI)的0.5%。 化学试剂及电镀工业排放的废水中常含有一定量的Cr(VI)。 国家规定工业废水含Cr(VI)的排放标准是 0.1mg/L。 20.4 铬副族元素 ★ 化学法 选用SO2、NaHSO3、FeSO4、Na2SO3等还原剂将 Cr(VI)还原为Cr(III)，再加碱沉淀出Cr(OH)3。 ★ 电镀法 将含Cr(VI)废水调至酸性，加NaCl作电解质，以铁为电极进行电解。 阳极：Fe → Fe2+ + 2e 阴极：2H+ + 2e → H2 20.4 铬副族元素 阳极溶解的Fe2+将溶液中的Cr2O72-还原为Cr3+，Fe2+被氧化为Fe3+。同时由于阴极附近的H+浓度降低，pH增大，使Cr3+和Fe3+生成氢氧化物沉出。 3. Cr(Ⅲ)的鉴定 20.4 铬副族元素 (乙醚)(戊醇) 蓝色 H+ 过量 兰紫 亮绿 黄 橙黄 无机化学 第20章 过渡元素(I)