《无机化学》课件-174_多酸型配合物，同多酸和杂多酸及盐，锰的单质，锰的化合物，水溶液中的锰离子及其反应.pptVIP

无机化学 第20章 过渡元素(I) 无机化学 Inorganic Chemistry 过渡元素（I）（第三讲） 第 20 章 第 20 章 过渡元素（I） 20.1 过渡元素概述 20.2 钛副族元素 20.3 钒副族元素 20.4 铬副族元素 20.5 锰副族元素 1. 同多酸 当中心离子为同种离 子时，该多酸为同多酸。 例如：H2Cr2O7 从配合物的观点来 看，多酸根为多核配离子。 Cr2O72- 结构 20.4.5 多酸型配合物、同多酸和杂多酸及盐 多酸：由简单含氧酸缩合起来的，含有复杂 酸根离子的含氧酸。例如：H2P2O7。 20.4 铬副族元素 钨酸和钼酸的另一重要特征是易形成多酸，例 如将钼酸盐溶液的酸度逐渐增加，钼酸盐将逐渐形 成二钼酸Mo2O7-、三钼酸Mo3O133-… Mo7O246-等一 系列的同多酸，最后析出MoO3。 ◆ 能够形成同多酸的元素： V，Cr，Mo，W，Nb，Ta，U，B，P，Si，S等 ◆ 多酸的酸性一般比单酸强，常见的为多酸盐； ◆ 同多酸根离子的形成与相应简单酸的酸性及溶液的pH有关：酸性越弱，pH越小，缩合度越大 2. 杂多酸 当中心离子为不同种离子时，该多酸为杂多酸，对应的盐为杂多酸盐。 例如：磷钼酸铵(NH4)3PO4· 12MO3· 6H2O 根据实验测定和配合物的 结构理论，把它写为 (NH4)3[P(Mo3O10)4] · 6H2O 能形成杂多酸的元素主要 为Mo, W, P, Si。 [P(Mo3O10) 4]3－ 20.4 铬副族元素 20.5 锰副族元素 20.5.1 锰的单质 20.5.2 锰的化合物 20.5.3 水溶液中的锰离子及其反应 20.5 锰副族元素 20.5.1 锰的单质 锰的存在： 软锰矿(MnO2?xH2O) 锰结核 锰族元素(VIIB)：锰(Mn)、锝(Te)、铼(Re) 价电子构型：(n-1)d5ns2 20.5 锰副族元素 软锰矿 深海锰结核 锰单质的性质: ?白色金属，硬而脆 ?活泼金属： θ 20.5 锰副族元素 常温下缓慢溶于水 20.5.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 具有多种氧化态：-2 →+7 锰的重要化合物： 高锰酸钾（KMnO4） 紫黑色晶体 锰酸钾（K2MnO4 ） 暗绿色晶体 二氧化锰（MnO2 ） 黑色粉末 硫酸锰（MnSO4·7H2O） 肉红色晶体 氯化锰（MnCl2· 4H2O） 肉红色晶体 20.5 锰副族元素 EA? /V EB? /V 1.695 1.23 1.51 0.588 -0.05 20.5.3 水溶液中锰的离子及反应 20.5 锰副族元素 1. Mn(Ⅱ)的性质 Mn2+价电子构型 3d5 EA?(MnO-4/Mn2+) = 1.51 V EB?(MnO2/Mn(OH)2 ) = -0.05 V 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性弱) 20.5 锰副族元素 ⑴ Mn2+的水解 Mn2+ 在水溶液中比较稳定，水解程度较小。 [Mn(H2O)6]2+= [Mn(OH)(H2O)5]++H+ K? = 10-10.6?? (二羟氧化锰) 20.5 锰副族元素 ⑵ Mn2+的还原性 Mn2+在酸性条件下还原性较弱,仅被强氧化剂氧化。 说明：?鉴定Mn2+常用NaBiO3 ?酸化时需用HNO3 ?Mn2+浓度很低时很灵敏，浓度较高时则有： Ag+ ⑶ MnS （肉色） 溶于稀酸 20.5 锰副族元素 ⒉ Mn(Ⅳ)的性质 ??? Mn(Ⅳ) 价电子构型 3d3 Mn(Ⅳ)通常以MnO2的形式存在。 MnO2 通常呈现强氧化性。 EA?(MnO-4/MnO2) = 1.695 V EB?(MnO-4/MnO2) = 0.588 V EA?(MnO2 /Mn2+) = 1.23 V EB?(MnO2 /Mn(OH)2) = - 0.05 V 20.5 锰副族元素 MnO2 ? 棕黑色无