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无机化学 第21章 过渡元素(II) 无机化学 Inorganic Chemistry 过渡元素(II)(第一讲) 第 21 章 第21章 过渡元素(II) 21.1 铁系元素 21.2 铂系元素 21.3 过渡金属有机化合物 21.1 铁系元素 21.1.1 铁系元素的通性 21.1.2 铁系元素的单质 21.1.3 铁系元素的化合物 21.1.4 铁系元素离子鉴定 21.1 铁系元素 Ⅷ族 铁(Fe)???? 钴(Co)?????镍(Ni)?? 铁系 钌(Ru)????铑 (Rh)??? 钯(Pd)?? 锇(Os)???? 铱(Ir)??????铂(Pt) 铂系 21.1.1 铁系元素的通性 最高氧化值不等于族序数。 价电子构型 主要氧化值 Fe 3d64s2 +2,+3,(+6) Co 3d74s2 +2,+3,(+5) Ni 3d84s2 +2,+3,(+4) 21.1 铁系元素 铁族元素的标准电势图 21.1 铁系元素 1. 存在 赤铁矿:Fe2O3; 磁铁矿:Fe3O4; 黄铁矿:FeS2; 辉钴矿:CoAsS; 镍黄铁矿:NiS?FeS; 黄铁矿 2.物理性质 (1) 银白色金属。磁性材料。 (2) m.p. Fe Co Ni 21.1.2 铁系元素的单质 21.1 铁系元素 镍黄铁矿 赤铁矿 磁铁矿 辉钴矿 3.化学性质 ⑴ M + 2H+ (稀) = M2+ + H2 为中等活泼金属 Co,Ni反应缓慢 (2) 钝化 浓、冷HNO3可使Fe,Co,Ni钝化 浓H2SO4可使Fe钝化 (3) 纯Fe,Co,Ni在水、空气中稳定 加热时,Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应 21.1 铁系元素 1. 氧化物 ◆ 铁、钴、镍均能形成氧化态为+2和+3的氧化物。铁除了生成+2、+3价的氧化物之外,还能形成混合价态的氧化物Fe3O4。 ◆ 氧化态为+2、+3的Fe、Co、Ni的氧化物均属碱性氧化物。它们的+3价氧化物的氧化能力按Fe、Co、Ni 顺序递增而稳定性递降。 21.1 铁系元素 21.1.3 铁系元素的化合物 ★ Fe2O3是两性偏碱的氧化物,与酸反应生成 Fe(Ⅲ)盐。与碱性物质如NaOH、Na2CO3等共熔,则形成Fe(Ⅲ)酸盐 Fe2O3+6HCl→2FeCl3+3H2O Fe2O3+Na2CO3 → 2NaFeO2+CO2↑ ★ Fe3O4是黑色的强磁性物质,故又称为磁性氧化铁,过去曾认为它是FeO和Fe2O3的混合物, 经X射线结构研究证明,Fe3O4实质上是 一种铁(Ⅲ)酸盐,即FeⅡ[FeⅢ2O4]。 21.1 铁系元素 ★ Co2O3和Ni2O3有强氧化性,它们与盐酸作用 时会释放出氯气 Co2O3+6HCl→2CoCl2+3H2O+Cl2↑ Ni2O3+6HCl→2NiCl2+3H2O+Cl2↑ 21.1 铁系元素 2. 氢氧化物 (慢) × 还原性:Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Br2 氯化羟钴(碱式氯化钴) H2O2 21.1 铁系元素 (M = Co,Ni) 氧化性:Fe (Ⅲ) <Co (Ⅲ) <Ni (Ⅲ) 21.1 铁系元素 铁的重要化合物氯化铁 FeCl3 黑褐色层状晶体硝酸铁 Fe(NO3)3 淡紫色晶体氯化亚铁 FeCl2·4H2O 透明淡蓝色晶体硫酸亚铁 FeSO4·7H2O 淡绿色晶体(绿矾或黑矾)硫酸亚铁铵 (NH4)2Fe(SO4)2 ·6H2O 绿色晶体 2. 铁系元素的化合物 21.1 铁系元素 (2) 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氯化钴 CoCl2·6H2O 粉红色晶体 硫酸钴 CoSO4·7H2O 淡紫色晶体 氯化镍 NiCl2·6H2O 草绿色晶体 硫酸镍 NiSO4·7H2O 暗绿色晶体 酸镍 Ni(NO3)2 ·6H2O 青绿色晶体 21.1 铁系元素 (3) Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的硫化物 FeS CoS NiS 均为黑色沉淀,不溶于水。 Kspθ 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-
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