《无机化学》课件-164_第19章硼族元素.pptxVIP

第19 章 硼 族 元 素 19.1 硼 族 元 素 概 述 硼族 ( Ⅲ A) 元素包括 硼 (B) 、 铝 (Al) 、 镓 (Ga) 、 铟 (In) 、 铊 (T) ，其中 B 是非金属，其他元素为金属。金属单质的沸点从上到下降低，但熔点无规律性，原因是金属晶体的堆积方式不同。金属熔化后，晶体结构不复存在，从上到下金属键减弱，沸点降低。 硼生成共价化合物，该族的其他金属元素的化合物也具有共价性，因为该族离子的电荷高、半径小，离子的电荷密度大，足以使与它们成键的阴离子极化，生成共价键。 19.2 硼 族 元 素 的 单 质 硼在地壳中含量很少，但在我国硼是丰产元素。它的主要存在形式是各种硼酸盐矿，自然界中不存在游离的硼。单质硼是高效的中子吸收剂，含硼控制棒是核电站的最重要部件之一，用于控制核反应的速率。B 的原子半径小(88pm) ，第一电离能比较高(801kJ/mol) ，电负性2.0 ，所以硼成键时，与其他元素共用电子形成共价键。因而硼的所有化合物都是共价化合物，固 态 和 水 溶 液 中 都 不 存 在 B 3+ 离 子 。 铝是银白色有光泽的轻金属，具有良好的导电性和延展性；是很重要的金属材料和结构材料，常用以制作导线、和日用器皿。 铝是活泼金属，易与氧反应生成氧化物且反应的生成热很大。生产上利用这个特点，冶炼一些难被还原的金属，且称为“铝热法”。 铝虽易与氧反应，但铝在空气中立刻生成一层致密的氧化物薄膜，这层氧化膜非常致密、结实，保护下层金属不再被氧化。铝是两性金属，铝与酸、碱反应。但 在 冷 HNO 3 和 H 2 SO 4 中 ， 由 于 形 成 致 密 的 A1 2 O 3 薄 膜 而 钝 化 。 表 面 形 成 铝 汞 合 金可破坏薄膜，立刻显出铝的化学活泼性，这种汞齐化的铝在潮湿空气中迅速反应，并且放出大量热。 镓、铟、铊都是软金属，物理性质相近，熔点都较低，镓的熔点比人体 体温还低。镓、铟、铊可用于生产新型半导体材料。 19.3 硼 的 化 合 物 19.3.1 硼 的 氢 化 物 硼 可 以 形 成 一 系 列 的 共 价 氢 化 物 ， 目 前 已 报 导 合 成 出 20 多 种 ， 如Al(BH 4 ) 3 ， Li(BH 4 ) B 2 H 6 ， B 4 H 10 ， B 4 H 9 ， B 5 H 11 ， B 6 H 10 等。还有一些金属复合硼氢化物等。 纯硼烷毒性较大。由于硼烷燃烧时放出大量的热，硼烷曾被考虑用做火箭燃料，但实际上没有采用，原因是合成硼烷的成本较高，且硼烷的燃烧产物固体 1 B 2 O 3 可 堵 塞 机 器 管 路 。 B 2 H 6 + 3O 2 ＝ 硼烷水 解 也放出大量的热 B 2 H 6 + 6H 2 O ＝B 2 O 3 + 3H 2 O 2H 3 BO 3 + 6H 2? r H mΘ = -2026 kJ/mol ? r H mΘ = -504.6 kJ/mol 图 19-1 B 2 H 6 分 子 的 结 构由于硼原子的 缺 电子性质，硼烷 分 子的结构是 独 特的。 例 如在 乙 硼烷B 2 H 6 分子中， 有 8 个价电子用于2 个 B 原子各与2 个 H 原子形成4 个 B─H σ 键，这4 个σ 键在同一 平 面上。 剩 下的4 个价电子在2 个 B 原子和 另外2 个 H 原子之 间 形成了垂直 于上述 平 面的2 个 三 中 心 两电子键，一个在 平 面之上， 另 一个在 平 面之下，每 一个 三 中 心 两电子键是由1 个 H 原子和2 个 B 原子共用2 个电子构成的。这个 H 原子 把 2 个 B 原子 连接起来 ，具有 桥状 结构，我们称这个 H 原子为“ 桥 氢原子 ” 。 （ 图 19-1 ） 。 19.3.2 硼 的 含 氧 化 合 物 1. 三 氧 化 二 硼 三 氧化 二 硼由硼酸 加 热 脱 水制 得2H 3 BO 3B 2 O 3 + 3H 2 O B 2 O 3 能被金属 镁或 铝还原，但不能用 碳 还原，因为在高温下硼与 碳 反应生产 碳 化硼。 B 2 O 3 溶 于 水 放 出 少 量 的 热 ， 在 水 蒸 气 中 形 成 偏 硼 酸 ， 在 水 中 形 成 硼 酸 B 2 O 3 (s) + H 2 O(g) ＝B 2 O 3 (s) + 3H 2 O(1) ＝2HBO 2 (g) 2H 3 BO 3 (aq)熔 融状 态的B 2 O 3 可溶 解许 多金