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第一节 原子结构与元素周期表
核外电子的运动状态
可见光的颜色与波长
颜色
紫
兰
青
绿
黄
橙
红
波长〔nm〕
400-430
430-470
470-500
500-560
560-590
590-630
630-760
早期的原子核外模型--玻尔模型:
①电子在一定的轨道上运动、不损失能量。
②不同轨道上的电子具有不同能量 E = J
式中n =1,2……正整数
电子离核近、能量低、最低能量状态称基态,激发态〔能量高〕
③只有当电子跃迁时,原子才释放或吸收能量。 △E = h= h= hc 1 cm-1 = 1.986×10-23 J
波尔理论的应用: = 1 \* GB3 ①解释氢原子光谱; = 2 \* GB3 ②计算氢原子光谱的谱线波长; = 3 \* GB3 ③计算氢原子的电离能。
近代描述—电子云
①薛定颚方程的解即原子轨道——电子运动状态。
量子数是解方程的量子条件〔三个〕n、l、m,原子核外的电子运动状态用四个量数描述:n、l、m、m s 。
实际上,每个原子轨道可以用3个整数来描述,这三个整数的名称、表示符号及取值范围如下:
主量子数 n,n = 1, 2, 3, 4, 5,……〔只能取正整数〕,表示符号: K, L, M, N, O, ……〔能层〕
角量子数 l,l = 0, 1, 2, 3 , ……, n-1。〔取值受n的限制〕,表示符号:s, p, d, f, …… 〔能级〕
磁量子数 m,m = 0, ±1, ±2, ……, ±l。〔取值受 l的限制〕
当三个量子数都具有确定值时,就对应一个确定的原子轨道。如2p 就是一个确定的轨道。主量子数n与电子层对应,n = 1时对应第一层,n = 2时对应第二层,依次类推。轨道的能量主要由主量子数n决定,n越小轨道能量越低。角量子数 l和轨道形状有关,它也影响原子轨道的能量。n和l一定时,所有的原子轨道称为一个亚层,如n = 2,l = 1就是2p亚层,该亚层有3个2p轨道。n确定时,l值越小亚层的能量约低。磁量子数 m与原子轨道在空间的伸展方向有关,如2p亚层,l=1, m = 0,±1有3个不同的值,因此2p有3种不同的空间伸展方向,一般将3个2p轨道写成2px, 2py, 2pz 。
实验说明,电子自身还具有自旋运动。电子的自旋运动用一个量子数ms表示,ms称为自旋磁量子数。对一个电子来说,其ms可取两个不同的数值1/2或-1/2。习惯上, 一般将ms取1/2的电子称为自旋向上,表示为 + ; 将ms取-1/2的电子称为自旋向下,表示为-。实验证明,同一个原子轨道中的电子不能具有相同的自旋磁量子数ms, 也就是说,每个原子轨道只能占两个电子,且它们的自旋不同。
②核外电子可能的空间状态——电子云的形状。
s电子云〔球形〕
p电子云,亚铃形,有三个方向 px py pz 。
d电子云有五个方向dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 〔称五个简并轨道,即能量相同的轨道〕
f 电子云有七个方向。
一、 原子核外电子排布原理
1.能层、能级与原子轨道
(1)能层(n):在多电子原子中,核外电子的能量是不同的,按照电子的能量差异将其分成不同能层。通常用K、L、M、N……表示,能量依次升高。
(2)能级:同一能层里的电子的能量也可能不同,又将其分成不同的能级,通常用s、p、d、f等表示,同一能层里,各能级的能量按s、p、d、f的顺序升高,即:E(s)E(p)E(d)E(f)。
〔a〕近似能级图是按原子轨道的能量上下排列的,而不是按原子轨道离核远近排列的。它把能量相近的能级划为一组,称为能级组,共分成七个能级组。能级组之间的能量差比拟大。徐光宪教授提出用n + 0.7 l计算各能级相对上下值,并将第一位数相同的能级组成相应的能级组,如4s、3d和4p的n l计算值相应为4.0、4.4和4.7,它们组成第四能级组。
〔b〕主量子数n相同、角量子数l不同的能级,它们的能量随l的增大而升高,即发生“能级分裂〞现象。例如E<E<E。
〔c〕“能级交错〞现象。例如E<E<E,E<E<E<E。
(3)原子轨道:电子云轮廓图给出了电子在核外经常出现的区域。这种电子云轮廓图称为原子轨道。
原子轨道
轨道形状
轨道个数
s
球形
1
p
哑铃形
3
特别提醒 第一能层(K),只有s能级;第二能层(L),有s、p两种能级,p能级上有三个原子轨道px、py、pz,它们具有相同的能量;第三能层(M),有s、p、d三种能级。
2.基态原子的核外电子排布
(1)能量最低原理:即电子尽可能地先占有能量低的轨道,然后进入能量高的轨道,使整个原子的能量处于最低状态。
如
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