芳烃来源及转化.pptVIP

B、C9芳烃含量及组成 第三十页，共八十二页，2022年，8月28日 C9芳烃：三甲苯异构体、甲乙苯异构体、丙苯 甲乙苯及丙苯的存在，使乙苯含量增加，氢气消耗量也增加，若未转化C9芳烃全部循环，甲乙苯浓度积累。 第三十一页，共八十二页，2022年，8月28日 C、氢烃比 抑制生焦生碳 临氢歧化，H2/甲苯＝10(χ) D、液时空速 第三十二页，共八十二页，2022年，8月28日 2. 生产工艺 表5-11 甲苯歧化和烷基转移工业生产方法 低温歧化法：反应温度低，液相反应，能耗低， 催化剂活性易维持，寿命长，芳烃总收率＞99％，无乙苯； 高温临氢歧化法：甲苯单程转化率高，苯和二甲苯选择性好，催化剂稳定性好； 高压临氢气相歧化法：催化剂选择性好，稳定性高，反应器简单，产品活性大； 表5-12 甲苯歧化的工艺方法 第三十三页，共八十二页，2022年，8月28日 第三十四页，共八十二页，2022年，8月28日 甲苯选择性歧化 (MSTDP) Mobil Toluene Disproportionation Process 对二甲苯占混合二甲苯的82~85% 第三十五页，共八十二页，2022年，8月28日 三 芳烃的烷基化 烷基化试剂：乙烯、丙烯等烯烃和卤代烷烃， 活性高、来源广泛，活性与分子结构有关 异丁烯＞正丁烯＞乙烯， 叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷， RI＞RBr＞RCl＞RF 第三十六页，共八十二页，2022年，8月28日 1 烷基化的化学过程 强放热反应，温度较高时，表现为可逆反应 （1）副反应 a 第三十七页，共八十二页，2022年，8月28日 第三十八页，共八十二页，2022年，8月28日 b 热力学优势，随烷基增加，芳烃的碱性增加（促进）， 空间位阻效应增加（抑制），控制苯与乙烯用量比、 催化剂来提高单烷基苯的选择性。 第三十九页，共八十二页，2022年，8月28日 c （反烃化反应） 苯过量 苯不足 多烷基苯转化为单烷基苯 单烷基苯转化为多烷基苯 表5-13 烷基转移反应的平衡常数 温度／℃ 50 100 150 200 KA 10.5 10.0 9.77 9.33 KB 30.2 21.9 17.0 14.0 第四十页，共八十二页，2022年，8月28日 d 芳烃缩合和烯烃的聚合反应，生成高沸点的焦油和焦炭 苯的烷基化反应产物是单烷基苯和各种二烷基苯、多烷基苯异构体组成的混合物 （2）催化剂 A 酸性卤化物的络合物 AlBr3＞AlCl3＞FeCl3＞BF3＞ZnCl2 活性高，腐蚀性，可促进烷基转移反应，100℃ B 磷酸／硅藻土 活性低，反应温度、压力较高，不易发生多烷基苯的烷基转移 C BF3/γ- Al2O3 活性较好，腐蚀性及毒性，对多烷基苯的烷基转移有催化作用 D ZSM-5分子筛催化剂 活性、选择性好 第四十一页，共八十二页，2022年，8月28日 2 烷基化生产工艺 （1）乙苯生产工艺 AlCl3法 BF3-Al2O3法 固体酸法 催化剂 液相法 气相法 反应状态 苯 + CH2=CH2 两相工艺 单相高温工艺 Dow法 旧Monsanto法 新Monsanto法 液相AlCl3法 A 液相烷基化法 传统的无水三氯化铝法， 高温均相无水三氯化铝法 95℃，100～152kPa 140～200℃，0.6～0.8MPa 第四十二页，共八十二页，2022年，8月28日 第四十三页，共八十二页，2022年，8月28日 第四十四页，共八十二页，2022年，8月28日 B 气相烷基化法 第四十五页，共八十二页，2022年，8月28日 （2）异丙苯生产工艺 表5-14 异丙苯生产工艺概况 第四十六页，共八十二页，2022年，8月28日 四 C8芳烃的异构化 不含或少含对 二甲苯的C8芳烃 增产对二甲苯 (达到平衡组成) 催化反应 1 C8芳烃的异构化的化学过程 (1) 主副反应及热力学分析 主反应：二甲苯异构体之间的相互转化、乙苯与二甲苯之间的转化 副反应：歧化反应和芳烃加氢反应 表5-15 C8芳烃异构化反应的热效应及平衡常数值 表5-16 温度对二甲苯异构化反应平衡组成的影响 热效应小，对二甲苯的平衡浓度最高仅为23.7%，随温度升高而降低 不同来源C8芳烃异构化产物具有相似的组成。 第四十七页，共八十二页，2022年，8月28日 (2)动力学分析 A 二甲苯的异构化过程