内蒙古民族大学无机化学吉大武大版酸碱解离平衡.pptxVIP

内蒙古民族大学无机化学吉大武大版酸碱解离平衡; 第 8 章 酸碱解离平衡;; §8.1 强电解质溶液理论 1. 存在的实际问题（在强电解质溶液中） 前面已学习了非电解质溶液的依数性理论，对于 强电解质溶液来说，运用该理论时，与实际结果出现 了偏差。 例如：运用依数性解决KCl～H2O，已知：H2O的 Kf = 1.86 （273K）, KCl水溶液：m = 0.20mol·㎏－1, 求该溶液的凝固点降低值。 理论计算： (1) 根据难挥发非电解质稀溶液依数性计算： ?Tf = Kf m = 1.86×0.20 = 0.372K; (2) 根据强电解质完全电离： 粒子质量浓度 m，= 2m = 0.40mol·㎏－1  ?Tf ’= Kf ·m’= 1.86×0.40 = 0.744K实际测得：0.673K （介于0.372～0.744 之间） 以上事实如何解释呢？有人提出了新的理论，即强电解质溶液理论。;离子的行动为什么不完全自由  ——— 离子氛形成的结果离子的相互作用大小如何衡量 ——— 离子强度电解质溶液中实际发挥作用的浓度如何计算 ———有效浓度（活度）和活度系数; Debye 和 Hückel 认为强电解质在溶液中是完全 电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都 受到相反电荷离子的束缚。由于离子氛使离子的运动 受到相互牵制，这种离子间的相互作用使溶液中的离 子并不完全自由，其表现是： 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。; （2）离子强度： 用 I 表示 I 是用来衡量溶液中离子与它的离子氛之间的作 用强弱的。显然离子浓度越大，离子所带电荷越高， 离子与离子氛之间的作用越强。离子强度 I 越大，正 负离子间作用力越大。 I = 1/2∑mi zi2 I：离子强度：mol ·㎏－1 mi：i 离子的质量摩尔浓度 Zi ：i 离子的电荷数 例： 求0.01mol·㎏－1 的BaCl2 溶液的离子强度 解 mBa2＋ = 0.01mol·㎏－1 mCl－ = 0.02 mol·㎏－1 ZBa2+ = 2 ZCl－ =－1 所以 I = 1/2∑mi zi2 = 1/2[ 0.01×22＋0.02×(－1)2] = 0.03 mol·㎏???1 ; （3）活度（a）和活度系数（f） 在电解质溶液中，由于离子之间存在着相互作用， 使得离子不能完全发挥其作用，不论在讨论导电性方 面还是讨论依数性方面的实验中，真正发挥作用的总 是比完全电离时应达到的离子浓度少。 我们把电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称 为有效浓度或称为活度，显然活度要小于浓度。用a 表示。 a = f c f 为活度系数 一般说：离子电荷高，离子强度大，则 f 越小， 表明离子之间相互作用大，活度与浓度之间差别也越 大，则此时必须用活度进行有关计算，否则结果将偏 离实际较大。; 规律：① 离子强度越大，离子间相互作用越显著，活度系 数越小。② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接近理 想溶液，活度近似等于浓度。③ 离子电荷越大，相互作用越强，活度系数越小 。;离子的 f 值和离子强度的关系;§8-2 弱酸、弱碱的解离平衡;; 例：对于一元弱酸：令初始的浓度为 C0 HAc H＋ ＋ Ac－ 初始： C0 0 0 平衡： C0－[H＋] [H＋] [Ac-] 平衡时：[H＋] = [Ac－] ; 同理;电离前浓度/mol·L-1 0.10