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二氧化钛光催化第1页/共32页 目录什么是光催化光催化机理二氧化钛为什么能够作为光催化材料以及优势光催化材料的改性文献第2页/共32页 能源问题当前的能源结构第3页/共32页 环境问题大气污染全球每年排放SO22.9亿吨，NOx约五千万吨，可吸入粉尘等等，导致酸雨，光化学烟雾，呼吸道疾病….第4页/共32页 环境问题第5页/共32页 环境问题第6页/共32页 现在问题来了！新能源技术哪家强？？氢能源氢是一种热值很高的清洁能源，其完全燃烧的产物—水不会给环境带来任何污染而且放热量是相同质量汽油的2.7倍。因而开发低能耗高效的氢气生产方法，已成为国内外众多科学家关注的问题。光催化光催化技术是有希望的技术，自从日本科学家Fujishima等于1972年首次发现在近紫外光（380nm）的作用下，金红石型TiO2单晶电极能使水在常温下分解为H2和O2以来，从光能量转换的角度出发，光催化 分解水制取氢气领域出现了大量的研究。第7页/共32页 什么是光催化光催化剂（一般为半导体材料）再光（可见光或者紫外光）的照射下，通过把光能转化为化学能，从而具有氧化还原能力，使化合物（有机物或无机物）被降解的过程称为催化。第8页/共32页 什么是光催化从光合作用这种最简单的光催化反应，总结一下光催化反应发生的三个基本条件：叶绿素-----光催化剂光-----------特定波长范围（400-600nm之间最佳），非所有光都可以反应物-----二氧化碳和水光催化反应的三个基本条件：光催化剂------一般为半导体材料光----------------特定波长范围，非所有光都可以反应物----------溶液中的水第9页/共32页 光催化技术的发展历史 1972年，Fujishima（藤岛）在N-型半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用，从而开辟了半导体光催化这一新领域。 1977年，Yokota（横田）T等发现了光照条件下， TiO2对环丙烯环氧化具有光催化活性，从而拓宽了光催化反应的应用范围，为有机物的氧化反应提供了一条新思路 近年来，光催化技术在环保，卫生保健，自洁净等方面的应用研究发展迅速，半导体光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。第10页/共32页 光催化机理二氧化钛光解水制氢的反应历程二氧化钛光催化剂吸收光子，形成电子空穴对电荷分离并转移到表面的反应活性点上在表面进行化学反应，从而析出氢气和氧气 二氧化钛为n型半导体，其价带（VB）和导带（CB）之间的禁带宽度为3.0eV左右。当它受到其能量相当或高于该禁带宽度的光辐射时，半导体内的电子受激发从价带跃迁到导带，从而在导带和价带分别产生自由电子和空穴。水在这种电子-空穴对的作用下发生电离生成H2和O2。第11页/共32页 光催化机理 可以想象一下，在分子的周围，形成了大量的光致电子和光致空穴，在光的照射下，它们不断产生有不断复合，但从宏观的角度看，在某一时刻，总是有大量的来不及复合的电子和空穴的存在，它们不断寻找自己的猎物。 作为光致电子来说，它们的猎物是电子受体，这样光致电子就可以还原这个电子受体； 而光致空穴迁移到表面后的猎物时哪些能够提供电子的物质，从而将这些物质氧化。 在过程中产生的羟基自由基和超氧离子自由基等，这些自由基的氧化能力特别强，强化对污染物的氧化还原能力。 光照时光子被半导体吸收，这是一个贮能过程。半导体多相光催化研究的主要内容是利用半导体材料的光敏性将太阳能或其他形式的光能，通过光催化反应转化为化学能（如光解水制氢）。第12页/共32页 常见半导体的能带结构第13页/共32页 常见光催化材料第14页/共32页 半导体光催化制氢的条件为了实现太阳光直接驱动水的劈裂，要求光催化材料具有： 高稳定性、价廉； 半导体的禁带宽度Eg要大于水的分解电压； 能带位置要与氢和氧的反应电势相匹配：导带位置要负于氢电极的 反应电势，使光电子能量满足析氢反应要求。价带位置应正于氧电极的反应电势，使光生空穴有效的氧化水。 高效吸收太阳光谱中的大多数光子。光子的能量还必须大于 半导体禁带宽度Eg：若Eg~3v，则入射光波长应小于400 nm，只占太阳光谱很小一部分。第15页/共32页 TiO2光催化剂的优点1.水中所含多种有机污染物可被完全降解成CO2,，H2O等，无机物被氧化或还原为无害物2.不需要另外的电子受体3.具有廉价无毒，稳定及可重复利用等优点4.可以利用太阳能作为光源激活光催化剂5.结构简单，操作容易控制，氧化能力强，无二次污染第16页/共32页 光催化材料的改性目前的TiO2光催化剂存在两个问题 ： 1.量子效率低 2.只能吸收紫外光，太阳能利用率低 贵金属沉积复合半导体离子掺杂修饰有机染料光敏化第17页/共32页 贵金