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高性能混凝土引气剂的研究 引气剂混凝土应用 引气剂是混凝土应用的第一个外加剂。在秦朝长城的建设过程中，中国勤劳智慧的祖先在建筑材料中引入了引气性物质，使雄伟的长城依然壮丽。美国最早开始研究引气剂, 并在20世纪40年代将这种产品应用于抗冻混凝土工程中。我国于20世纪50年代开始研究和开发引气剂, 用于提高水工混凝土的抗冻性。目前, 我国只有在水工和港工混凝土设计规程中有明确的掺引气剂要求, 高铁工程项目中也开始重视引气剂的应用。近年来, 随着混凝土技术的发展, 特别是引进国外施工设备以及国外工程公司进入我国施工市场, 引气剂开始越来越多地得到政府、研究部门和工程部门的重视, 并开始在其他场合使用 引气剂是一种能在混凝土拌合物搅拌过程中引入大量均匀微小气泡的外加剂, 所引入的气泡非常稳定, 硬化后也依然能保留在混凝土硬化体中。引气剂的掺量通常为胶凝材料质量的0.002%~0.01%, 可使拌合物含气量达到3%~5%, 甚至更高。据估计, 在此情况下, 每立方米混凝土中将引入 (5000~8000) 亿个小气泡, 这不仅改善了新拌混凝土的和易性, 更重要的是能使硬化混凝土的抗冻性等耐久性指标得到显著提高。因而, 引气剂的应用是混凝土发展史上的一个重要里程碑 1 主气器的类型和特点 引气剂是一种表面活性剂, 具有起泡、乳化分散和浸润等性能。按表面活性剂理论, 可将引气剂分为阴离子、阳离子、非离子和两性离子等类型 1.1 松香的化学组成 目前国内传统商品引气剂主要为松香类引气剂。松香类引气剂是以松香为主要原料, 经过各种改性工艺生产的混凝土引气剂。松香的化学结构复杂, 含有松脂酸类、芳香烃类、芳香醇类、芳香醛类及氧化物等。松香的改性方法多达几十种, 但只有几种用于松香类引气剂的改性, 不同的改性方法得到的松香衍生物的性能不尽相同, 改性后引气剂的各种性能都得到了很大的提升。 目前, 市场上生产供应的松香类引气剂主要有松香皂引气剂和松香热聚物引气剂。 (1) 松树肥皂引气剂 松香皂引气剂的主要成分是松香酸钠 (C (2) 感官标准的对比 将松香与苯酚、硫酸等以适当比例混合投入反应釜, 在 (70~80) ℃反应6h后得到的钠盐缩聚物即为松香热聚物引气剂。松香皂引气剂和松香热聚物引气剂所用的主要原料虽然相同, 但它们各项性能却有一定差异。一般来说, 松香皂引气剂的起泡量比松香热聚物引气剂多, 但消泡快, 如做消泡试验对比可以发现, 松香皂引气剂可能半小时就会无泡, 而松香热聚物引气剂则在7h~8h后才会出现无泡状态;松香热聚物引气剂的减水率较高, 相同掺量时, 混凝土强度损失较小, 但其水溶性较差, 使用起来不如松香皂引气剂方便。 因为松香热聚物引气剂的生产成本较高, 不利于市场竞争, 且生产过程中需使用苯酚, 也不利于环境保护, 因此其推广受到限制, 目前用量越来越少。 1.2 烷基苯磺酸盐类引气剂 许多合成洗涤剂均属此类, 主要有烷基苯磺酸钠和烷基硫酸钠, 一般将烷基苯用浓硫酸、发烟硫酸或液体三氧化硫磺化而成。烷基苯磺酸盐类引气剂是比较常用的、成本很低且易制得的阴离子型表面活性剂, 其代表产品是十二烷基苯磺酸钠。 烷基苯磺酸盐发泡速度很快, 可以瞬间起泡, 泡沫量大而丰富, 但其稳泡性能很差, 气泡发起后, 细小气泡很快融合成较大气泡, 并且可能在几分钟内全部消失, 即使掺入一定量的稳泡剂或采取其他稳泡措施, 稳泡性能仍得不到明显改善。 1.3 苷基的组成与结构 皂荚苷类引气剂最初来自多年生乔木皂荚树果实皂角或皂荚中含有的一种辛辣刺鼻的提取物, 主要成分为三萜皂苷, 具有良好的引气性能。三萜皂苷由苷基、苷元和单糖基组成, 每个苷基由2个相连接的苷元组成, 一般情形下1个苷元又可连接3个或3个以上单糖, 从而形成一个较大的五环三萜空间结构。单糖基中的单糖具有很多羟基, 这些羟基能与水分子形成氢键, 因此具有很强的亲水性。皂苷类引气剂分子量较大, 形成气泡的膜较厚、气泡表面的黏弹性和强度较高, 因而其稳泡能力较强。皂荚苷类引气剂水溶性好、掺入混凝土后引入的气泡细小、稳定、结构良好, 因而混凝土强度损失小。其与各种减水剂的配伍性能也很好, 可应用于各类混凝土工程中。但是, 这类引气剂的起泡性能较弱, 因而使用时需较高掺量。 1.4 醇醚同分异构体表面活性剂 脂肪醇磺酸盐类引气剂主要有脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯磺酸钠和脂肪醇硫酸钠等。脂肪醇聚氧乙烯醚简称醇醚, 是非离子型表面活性剂中发展较快、用量较大的品种。与阴离子表面活性剂相比, 醇醚发泡能力虽然较差, 但稳泡性能较好, 原因在于所引气泡泡膜比较密实, 不易破裂。 醇醚是各种同分异构体的总称, 是环氧乙烷加成而得的多种聚氧乙烯醚的混合物, 主要可分为十醇聚氧乙烯醚、十一醇聚氧乙烯醚