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新体系结构混凝土引气剂的研究进展 0 序言 随着近年来外加剂的发展，管道天然气逐渐进入行业的视野，引起专家和科学家的关注。 1 混凝土挤出机的综合评价 混凝土引气剂大都属于阴离子型表面活性剂, 其分子结构由憎水性基团和亲水性基团组成 1.1 引气剂的用量 引气剂是一种表面活性剂, 能不能引进气及其难易程度是目前普遍存在的问题, 其中, 引气剂水溶性的高低起着非常关键的作用。不加引气剂时, 搅拌混凝土的过程中也会搅入一些气泡, 但气泡大且容易消失。加入引气剂后, 在水泥-水-空气体系中, 引气剂分子很快吸附在各相界面上, 见图1。 由于引气剂在这种水溶吸附作用, 能显著降低体系的自由能, 使混凝土在搅拌过程中较容易引入大量的微小气泡 1.2 引气剂的用量 引气剂引入气泡属于溶胶性气泡, 这与纯净水起泡不同。纯水搅拌起泡会很快上浮而破灭, 但加入引气剂后, 经过搅拌, 便会产生大量微小气泡, 而且能稳定存在。其原因是液体表面有自动缩小的趋势, 但在引气剂存在的情况下, 由于它能吸附到气-液界面上, 降低了表面张力, 所以较容易起泡 1.3 泡沫稳定 通过研究发现, 稳泡性差的引气剂加入混凝土中, 在运输或浇注过程中, 会出现混凝土含气量大幅下降, 大部分气泡都溢出消失等问题 2 经典混凝土喷雾剂的结构方法和合成方法 2.1 松香、松香辣类引气剂 松香类引气剂自研制成功至今已有60多年, 松香种类包括:松香热聚物、松香皂、松香酸钠。其中松香酸具有羧基 (-COOH) , 加碱后, 发生皂化反应生成松脂皂。图2为松香中的树脂酸结构示意图。 (1) 松香热聚物 松香热聚物是世界上出现最早的发泡剂, 其制备方法如下:将松香与苯酚、硫酸等几种物质做原料, 以适当的比例混合投入反应釜, 在70～80℃环境下反应6 h后得到缩合热聚物, 即可得到松香热聚物类引气剂。 (2) 松香皂 松香皂是由松香、无水碳酸钠和水三种物质按一定比例熬制而成。特点是制备方法简单, 成本低、但发泡倍数和泡沫稳定性一般, 其突出优点是与水泥相容性好, 可与水泥中的Ca (3) 松香酸钠 松香酸钠由松香加入煮沸的NaOH溶液中经搅拌溶解, 然后在膏状松香酸钠中加水制得。但该引气剂水溶性较差, 使用时需加热、加碱, 与其它外加剂相容性较差, 还需进一步改进 2.2 烷基磺酸钠sdps 烷基苯磺酸钠类引气剂种类主要有:烷基磺酸钠、烷基芳基磺酸钠、烷基硫酸钠。图3为烷基苯磺酸钠结构。 (1) 烷基磺酸钠 烷基磺酸钠是以石油产物为基本原料合成的阴离子表面活性剂, 引气能力强。溶于水形成半透明溶液, 在碱性、中性、弱酸性溶液中较稳定, 具有乳化、起泡等作用, 常用的烷基磺酸钠引气剂为十二烷基苯磺酸钠 其合成方法是由烷基苯, 经浓硫酸、发烟硫酸或液体三氧化硫磺化制得。工业上常采用石油化工制品丙烯为原料, 将它再聚合成丙烯四聚体, 即十二烯, 然后再与苯反应得到十二烷基苯, 经磺化后制得十二烷基苯磺酸钠。 (2) 烷基硫酸钠 (烷基硫酸酯钠) 常用的是十二烷基硫酸钠, 白色或淡黄色固体, 溶于水而成半透明溶液, 在碱、弱酸和硬水中都很稳定, 具有发泡、分散等功能 烷基硫酸钠合成方法:由十二醇与硫酸或氯磺酸作用后再经氢氧化钠中和而制得。见图6。 3 新结构混凝土的气氛剂及其制备方法 3.1 松香缩聚物引气剂的合成 任雪梅等 该高水溶性引气剂的合成步骤如下:先将松香、木质素、异构催化剂等按一定比例在一定温度加热熔化后混合均匀, 异构化反应制得异构化产物;然后加入马来酸酐和浓硫酸, 缩聚反应制得合成树脂;之后加入聚乙二醇、丙三醇、酯化催化剂的混合物, 接枝酯化反应制得酯化产物;随后加稳泡组分和水性改性剂, 保温反应;最后降温, 碱液中和, 控制p H=7～8, 保温反应, 滴加自来水, 控制固含量在29.5%～30.5%, 制得终产物松香缩聚物引气剂。 这种高水溶性引气剂的合成方法有: (1) 松香异构化反应, 见图7; (2) 加成反应, 见图8; (3) 水溶性松香的制备, 见图9。 3.2 混合型表面活性剂 朱蓓蓉等 合成方法:该引气剂以天然野生植物皂荚为主要原料, 主要成分为有机物三萜皂甙, 分子由植物提炼的皂素与少量改性物质混合制成。它是一种非离子型表面活性物质, 由其带有亲水基团和憎水基团的分子结构决定, 其分子极易定向排列在气-液界面上, 从而有效降低溶液的表面张力, 便于小气泡形成和稳定。该引气剂在酸、碱和硬水中有较强的化学稳定性。 3.3 松林解换土墙 马锋玲等 合成方法:主要由松香、端羟基化合物、液碱和稳定剂进行制备, 合成技术如图11所示。 3.4 疏水重质磺酸盐系引气剂添加剂 丁蓓等 合成方法:对聚羧酸超塑化剂采取了分子设计与裁剪技术, 其分子结构主要