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酸促进下环境法合成喹咯啶酮的研究 棕榈醇是由磺酰胺和糊精剂组成的基化合物。 对苯二胺法进行闭环反应如式(3)，将中间产物用浓硫酸进行闭环得到八氢喹吖啶酮，再通过热解脱氢合成喹吖啶酮。同其他闭环方法相比，浓硫酸虽价格低廉，但其氧化性高，腐蚀性强，反应中容易生成喹吖啶酮磺化物，且具有三废排放量大等诸多局限性。 也有采用AlCl 本文以DATA为原料，利用反应条件（酸的种类、投料比、反应温度和反应时间）进行四水平四因素正交实验，以产物产率为实验指标，优选喹吖啶酮合成的最佳合成条件。 1 实验材料和方法 1.1 乙醇、氢氧化钾 试剂：2,5-二甲氧酰基-1,4-环己二酮、苯胺均为分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；三氯化铝、苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸均为分析纯，上海盛众精细化工厂有限公司；乙酸，分析纯，上海申博化工有限公司；乙醇、氢氧化钾均为分析纯，天津市恒兴化学试剂制造有限公司；双氧水（30%），分析纯，天津市北辰方正试剂厂。 仪器：增力电动搅拌机，JB50-D型，上海标本模型厂；电热恒温鼓风干燥箱，DHG-9070A型，上海申贤恒温设备厂；核磁共振仪，AVANCEⅢ500Hz型，瑞士布鲁克巴厄斯宾有限公司；傅里叶红外光谱仪（FTIR),Nicolet 6700型，美国尼高力公司；紫外-可见分光光度计，UV-360型，日本岛津公司；同步热分析仪，STA 449/DSC 200型，德国耐驰公司；X射线衍射仪（XRD),D/max2200PC型，日本理学电机株式会社；扫描电子显微电镜（SEM),S-3400N型，日立高新那珂事业所。 1.2 ,5-双苯胺基对苯二甲酸反应7-氯苯基-1,10.4%对苯磺酸盐的合成 喹吖啶酮合成反应步骤如式(4)所示，依次经过缩合 具体过程如下。 (1）缩合反应称取13.75g丁二酸丁二酰二甲酯、12.5g苯胺、30g乙酸、4g乙醇加入到500mL三口圆底烧瓶中，通N (2）氧化水解反应称取20g 2,5-双(苯胺基)对苯二羧酸甲酯、5mL乙醇、25mL 10%KOH溶液加入到250mL三口圆底烧瓶中，开启搅拌并升温至回流，待搅拌均匀后，开始缓慢滴加20g 30%双氧水，滴加完毕，继续反应，直至反应液变为黄褐色溶液，将反应液降温至40～45℃，于搅拌下缓慢滴加15%的盐酸，直至反应液的pH为3.0～3.5，再搅拌20min，反应结束。过滤，适量水洗涤。得到DATA15.2g，收率76%。 (3）闭环反应称取7g 2,5-双(苯胺基)对苯二甲酸和30g十二烷基苯磺酸于100mL三口圆底烧瓶中，130℃下搅拌7h。反应完毕后，用1.2L水进行洗涤，过滤，洗至滤液pH≈7。将滤饼与100g10%NaOH溶液于250mL三口圆底烧瓶中，80℃下搅拌15min，过滤，用适量水洗涤至滤液pH≈7。随后，将滤饼与30mL乙醇于100mL三口圆底烧瓶中，回流搅拌20min，过滤，得到喹吖啶酮5.8g，收率92%。 (4）溶剂处理 2 结果与讨论 2.1 棕榈酸综合条件的优化 2.1.1 最佳反应条件的确定 按照1.2节的实验步骤，在探索实验的基础上，设计正交实验考察了酸的种类、投料比、反应温度和反应时间对喹吖啶酮制备的影响，见表1、表2。 研究表明，不同的促进体系对反应的促进效果表现出巨大差异，以十二烷基苯磺酸促进该反应产率最高，氯铝酸离子液体的促进效果最差。造成这种现象的原因其一，在氯铝酸离子液体促进的反应中，当芳香族化合物含孤对电子的给电子基团时 由极差R可知，在所选数据范围内，对产物收率影响因素最大的为酸的种类，其次是反应温度和反应时间，最后是投料比。经正交分析，最佳反应条件：以十二烷基苯磺酸（DBSA）为促进剂，反应温度为130℃，投料比为m(DATA)∶m(DBSA)=1∶4.3，反应时间为7h。经实验验证，在该反应条件下合成喹吖啶酮的产率达92%。 2.2 征服征服 2.2.1 ,5-双苯胺基对苯二羧酸甲酯、党建和羟基烷羧酸酯的合成 2,5-双(苯胺基)对苯二羧酸甲酯、DATA和喹吖啶酮的 2,5-双(苯胺基)对苯二羧酸甲酯、DATA和喹吖啶酮的红外光谱图及紫外-可见吸收光谱图如下图2所示。 从图2(a)可以看出，喹吖啶酮的主要红外吸收特征峰：3266.03cm 2.2.2 喹瞳啶酮的粒径 图3是喹吖啶酮SEM图，从图中可以看出，喹吖啶酮由于分子间氢键和其他作用力出现明显团聚现象，其基本为不规则的小颗粒块状，粒径大小不一。 2.2.3 羟基羟基类化合物 图4为TG-DSC图。由图4可知，喹吖啶酮耐热性高，只有1处明显的放热峰，且600℃左右迅速发生热分解而失重，与多聚磷酸方法制备的喹吖啶酮 2.2.4 对喹生物化合物的晶型进行检测 图5为产物的XRD图。通过X射线衍射分析，经过溶剂处理的喹吖啶酮在