不同取代结构的三嗪成炭剂在聚乳酸材料中燃烧性能的研究.docxVIP

? ? 不同取代结构的三嗪成炭剂在聚乳酸材料中燃烧性能的研究 ? ? 许肖丽, 孙刚伟, 翟金国 (1. 上海化工研究院有限公司， 上海 200062； 2. 聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室， 上海 200062； 3. 上海市聚烯烃催化技术重点实验室， 上海 200062； 4. 会通新材料(上海)有限公司， 上海 200062) 0 前言 膨胀型阻燃剂(IFR)由酸源、气源和炭源组成，通过凝聚相阻燃机理发挥阻燃作用[1-3]。阻燃材料燃烧时，酸源快速分解脱水，然后生成的酸和炭源结合发生酯化反应，酯脱水交联在材料表面生成炭，气源释放出大量的惰性气体帮助表面炭层膨胀。形成的膨胀炭层属于不燃物，具有隔热、隔氧，以及阻隔可燃物质传递，使火焰自熄，降低烟雾，防止熔滴的作用[4-6]。因此，在IFR阻燃体系中炭源形成炭层的质量是影响阻燃效率的关键[7]。 传统IFR体系中常使用季戊四醇等小分子多羟基化合物为炭源，存在易水解、吸湿迁移等问题[8-9]，以三嗪成炭剂为代表的大分子成炭剂的合成与应用研究成为无卤阻燃行业中重要的课题[10-11]。LI B等[12-14]以三聚氯氰、乙醇胺和乙二胺为原料，制备出一种线性结构的三嗪成炭剂，在聚丙烯材料中表现出较好的阻燃和成炭性能。三聚氯氰的分子结构中含有三个不同活性的氯原子，容易发生亲核取代反应，制备出不同侧基取代结构的新型化合物[15]，而不同的侧基取代结构会影响三嗪成炭剂的热稳定性和成炭性能，进而影响阻燃剂的阻燃效率。 笔者在已有工作的基础上，按照文献[16]中的方法以三聚氯氰、乙二胺为分子主链，分别以乙醇胺、二乙醇胺、吗啡啉作为侧基，制备出三种不同侧链取代结构的三嗪成炭剂CFA-e、CFA-d、CFA-m。将CFA-e、CFA-d、CFA-m分别和次磷酸铝(AHP)按照固定比例复配，添加到聚乳酸(PLA)材料中，研究不同侧链结构的三嗪成炭剂在材料燃烧过程中表现出的阻燃和热释放性能，探讨阻燃机理和成炭机制，进一步揭示阻燃剂结构与性能的关系。 1 实验部分 1.1 主要原料 CFA-e、CFA-d、CFA-m，按照文献[16]中的方法自制； AHP，工业级，湖北天湖化工有限公司； PLA，工业级，浙江海正生物材料股份有限公司。 1.2 主要设备及仪器 密炼机，SU-70，苏研科技有限公司； 平板硫化机，XLB-350，上海第一橡胶机械制造； 高速混合机，GH-10DB，宁波震雄机械有限公司； 氧指数测定仪，JF-3，南京江宁分析仪器厂； 垂直燃烧测定仪，CZF-3，南京江宁分析仪器厂； 锥形量热仪(CONE)，FTT Standard，英国FTT公司； 热重-红外联用仪(TG-FTIR)，Vertex 80，德国布鲁克公司。 1.3 性能表征 极限氧指数(LOI)：使用JF-3型氧指数测定仪，按照GB/T 2406.2—2009《塑料 用氧指数法测定燃烧行为 第2部分：室温试验》中规定的方法测定。 垂直燃烧测试(UL 94)：使用CFZ-3型垂直燃烧测定仪，按照GB/T 2408—2008《塑料 燃烧性能的测定 水平法和垂直法》进行测试。 CONE测试：按照ASTM E 1354—2016《使用耗氧量热计测试材料和产品的热和可见烟释放速率的方法》，阻燃PLA样板尺寸为100 mm×100 mm×3 mm，样板各个面都用铝箔纸包裹(加热面除外)以阻止熔融滴落，然后放入不锈钢样品盒中并加盖框防止加热过程中的样品膨胀；在铝箔底部加垫石棉网，隔热传递；辐射热流强度为35 kW/m2。 TG-FTIR分析：将热失重分析仪与红外分析仪用气体传送管连接，该TG-FTIR主要用于实时分析阻燃样品在热解过程中释放出的气体成分。传送管的内径为1 mm；红外的光学分辨率为4 cm-1；热解在氮气条件下进行，气体流速为20 mL/min。 1.4 样品制备 将按照文献[16]制备出三种不同侧链取代结构的三嗪成炭剂CFA-e、CFA-d、CFA-m，分别与AHP按照质量比1∶2进行复配，均匀混合得到IFR；将IFR加到PLA中，添加质量分数为20%，分别得到PLA-CFA-e、PLA-CFA-d和PLA-CFA-m的阻燃复合材料(见图1)。 (a) CFA-e (b) CFA-d (c) CFA-m IFR和PLA粒子在使用前均在80 ℃烘箱中干燥4 h。密炼机预热至180 ℃，PLA粒子熔融共混2 min后加入相应质量的IFR，然后再密炼10 min使其充分混合均匀，转速为40 r/min。将密炼后的阻燃PLA放入平板硫化机中热压成型，温度为185 ℃，压力为10 MPa，热压10 min，然后取出冷压5 min后，从模具中取出样品，最后按照测试标准制备样条。 2 结果与讨论 2.1 阻燃性能分析