溶胶-凝胶法制备knn粉体及其相结构和微观形貌的影响.docxVIP

溶胶-凝胶法制备knn粉体及其相结构和微观形貌的影响 压压陶瓷是一种重要的高科技材料，可以将能耗和机器之间的转换。由于其简单的加工工艺和低制造成本、易于加工等特点，压压陶瓷在无机材料行业得到了广泛应用。 2004年,日本丰田中央研究院SAITO et al 溶胶-凝胶法是一种由金属有机化合物、金属无机化合物经过水解缩聚过程逐渐凝胶化,经过后处理获得产物的一种工艺方法。溶胶-凝胶法的优点是反应过程简单,能在低温条件下合成纯度较高、分布均匀、粒度较小的粉体,且能减少碱金属元素挥发。WANG et al 由于在溶胶-凝胶反应中,一元醇也可以与草酸反应生成酯基,增加反应体系的络合和溶液的稳定性。此外,一元醇的引入也有助于改变反应中酯化剂多为乙二醇的这一现状,有助于探索新的酯化剂对溶胶-凝胶法制备KNN粉体的影响。因此本文通过加入不同种类一元醇改变酯化剂的组成,采用溶胶-凝胶法以一元醇∶乙二醇=1∶1为酯化剂制备KNN粉体及对应KNN陶瓷,探究溶胶-凝胶法中一元醇种类对KNN粉体反应机理的影响、相结构及微观形貌的影响;探究溶胶-凝胶法中一元醇种类对KNN陶瓷相结构、微观形貌及介电性能的影响。 1 实验部分 1.1 knn粉和陶瓷的准备 溶胶-凝胶法制备KNN粉体的详细步骤如图1所示。以分析纯试剂Nb 1.2 陶瓷晶体结构分析 采用傅里叶红外光谱仪(Frontier, PerkinElmer, Waltham, United States)分析KNN干凝胶的红外特征吸收峰,采用同步热分析仪(STA449F3, NETZSCH, Sable, Germany)对KNN干凝胶进行热重曲线分析,采用X射线衍射仪(D/MAX-2500, Rigaku, Tokyo, Japan)分析粉体及陶瓷的晶体结构,采用场发射扫描电子显微镜(Quanta250 EFG, FEI, Hillsboro, United States)分析KNN粉体及陶瓷的微观形貌,采用介电性能高温测试系统(E4980A, Agilent, United States)分析KNN陶瓷的介电性能。 2 结果讨论 2.1 溶胶-凝胶法 图2为不同一元醇下溶胶-凝胶法制备KNN干凝胶的FT-IR红外光谱图(波数范围为4 000～700cm 图3为不同一元醇下溶胶-凝胶法制备KNN干凝胶的TG曲线图。在升温分解的过程中,不同一元醇下KNN干凝胶的TG曲线图均出现3个失重,约为39%～42%。在温度50～150 ℃范围内,对应第一个失重约4%,归因于干凝胶的脱水和残留有机物的挥发;在温度150～600 ℃范围内,对应第二个失重约23%～26%,归因于干凝胶中有机官能团羧酸根离子的燃烧分解,形成碳酸盐和阳离子氧化物;第三个失重约11%～12%,发生在600～800 ℃范围内,归因于碳酸盐反应生成KNN钙钛矿结构,放出CO 图4是不同一元醇下溶胶-凝胶法制备KNN粉体的XRD图谱。由图4可知,不同一元醇下KNN粉体均呈现纯钙钛矿结构,无第二相产生。KNN粉体均在44～47°显示出(002)/(020)劈峰,呈现正交相结构。这是因为在KNN粉体的煅烧过程中,溶胶-凝胶过程中的有机物已全部排出。 图5为不同一元醇下溶胶-凝胶法制备KNN粉体的SEM图。由图5可以看出,不同一元醇下KNN粉体形貌均呈现立方体结构,且粒径大小不一,如表1所示。随着一元醇种类的变化,KNN粉体的粒径逐渐减小,且当一元醇为乙醇时,KNN粉体获得110 nm的最小粒径。这可能是由于极性较大的一元醇会导致凝胶体系内有机物的增加,使得凝胶在热处理过程中产生更多的热量造成K/Na组分挥发,从而使得KNN粉体的粒径相对减小。而当酯化剂为乙二醇时,KNN粉体粒径为220 nm。这是因为乙二醇极性较大,且拥有2个-OH,稳定性较好,使得KNN粉体的粒径较大,且形貌更为清晰。 2.2 不同一元醇对knn陶瓷形貌、形貌及介电性能的影响 图6是不同一元醇下KNN陶瓷的XRD图谱。根据图6可知不同一元醇下KNN陶瓷均满足钙钛矿KNN的各个特征峰,所有KNN陶瓷均在44～47°显示出(002)/(020)劈峰,呈现正交相结构 图7为不同一元醇下KNN陶瓷的SEM图。由图7可知,不同一元醇下KNN陶瓷均呈现立方体形貌。当酯化剂为乙二醇时,如图7(a)所示,KNN陶瓷的晶粒分布较均匀,发育较好且形貌清晰呈现立方体状,晶粒尺寸约为4.58 μm;当一元醇分别为正丁醇与异戊醇时,如图7(b)和图7(c)所示,KNN陶瓷的晶粒分布不均匀,表面气孔增多,晶粒的发育受到抑制;当一元醇为乙醇时,如图7(d)所示,KNN陶瓷的晶粒又逐渐发育较好,形貌清晰。这可能是由于乙二醇具有较强的极性,使得KNN陶瓷的晶粒发育较好,有助于其电性能的提高。 图8为不同一元醇下K