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燃煤电厂脱硫废水深度处理技术研究
0 脱硫废水处理
通过gb1223-2011年的《核电站污染厂污染物排放标准》,明确了排放二氧化硫的风险。为满足环境保护要求,燃煤锅炉烟气均需要进行脱硫处理。我国燃煤电厂主流的烟气脱硫技术是采用石灰石-石膏法湿法,据中电联统计,2017年当年新投运火电厂烟气脱硫机组容量约0.4亿千瓦;截至2017年底,全国已投运火电厂烟气脱硫机组容量约9.2亿千瓦,占全国火电机组容量的83.6%,占全国煤电机组容量的93.9%。为防止脱硫设备腐蚀,保证石膏质量,脱硫吸收塔需要排除一定量脱硫废水。
传统脱硫废水处理工艺常采用氧化-中和-沉淀-絮凝-澄清处理工艺,配套安装次氯酸钠预氧化、Ca(OH)
2015年4月,国务院印发了《水污染防治行动计划》(简称“水十条”),提出到2020年,全国水环境质量得到阶段性改善,污染严重水体较大幅度减少,饮用水安全保障水平持续提升,地下水污染加剧趋势得到初步遏制;要求推进循环发展,鼓励废水深度处理回用;攻关研发前瞻技术,整合科技资源,加快研发重点行业废水深度处理、工业高盐废水脱盐等技术;禁止燃煤电厂脱硫废水外排。DL/T 5046-2018《发电厂废水治理设计规范》明确规定:脱硫废水宜处理回用,当有零排放要求时,应对脱硫废水进行深度处理。
目前燃煤电厂脱硫废水深度处理技术主要包括脱硫废水的预处理软化技术、浓缩减量技术、蒸发结晶技术等,浓缩减量技术中包括膜法浓缩(RO、FO、ED等)以及热法浓缩(利用蒸汽浓缩、烟道余热浓缩等)
1 废水富处理的选择
1.1 预处理+膜滤-浓缩法
脱硫废水深度处理工艺均可以分解为“预处理”、“浓缩”和“结晶”三个工艺段,后段工艺的特点决定了前端工艺的选择。对于在“浓缩”段采用膜法浓缩的工艺,在“预处理”段都需要对废水中的硬度进行彻底的软化处理。目前,软化处理工艺以传统的化学加药软化澄清和管式微滤软化工艺应用较多。
(1)化学加药软化-混凝澄清-过滤
在高效澄清器中投加混凝剂、絮凝剂、氢氧化钠、碳酸钠,降低脱硫废水中的悬浮物、总硬度、二氧化硅和有机物等。采用Na OH-Na
(2)化学加药软化-管式微滤
脱硫废水经预沉池去除大部分悬浮杂质,在经过高效澄清池投加混凝剂、絮凝剂、氢氧化钠、碳酸钠,使水中悬浮物、钙、镁等硬度成分形成沉淀,再输送到管式微滤膜进行固液分离。管式膜滤技术是一种错流过滤、压力驱动的膜分离技术,可取代传统的加药、絮凝、沉淀过程,用于去除水中亚微米级和更大的悬浮固体颗粒。化学加药软化-管式微滤工艺流程如图2所示;
(3)澄清软化处理方案比选
化学加药软化-澄清与化学加药软化-管式微滤两种软化处理方案的技术比较参如表1所示。
根据表1综合比较,两种方案均能满足软化处理要求。管式微滤方案占地面积小、无需增加超滤系统,出水可直接满足后续膜浓缩系统运行要求,但该方案存在污堵风险,并且需要定期进行化学清洗,额外产生酸碱清洗废水,增加酸碱药剂费用。化学加药软化-高效澄清器方案为传统成熟工艺,不额外产生二次废水,但占地面积相对较大。考虑到后续浓缩-固化处理工艺的衔接,因此需根据脱硫废水处理系统的整体工艺进行预处理工艺的选择。
1.2 分散减少系统
脱硫废水深度处理可选择的浓缩减量工艺包括膜法浓缩工艺和热法浓缩工艺两种。
1.2.1 透、电渗析浓缩技术
高压反渗透是一种以压力差为推动力,从溶液中分离出溶剂的膜分离技术。反渗透膜组件是反渗透单元中最重要的部件。开放式反渗透膜组件结合了开放式通道和卷式膜组件两方面设计的优势,具有狭窄且开放的通道,克服了其它普通反渗透膜组件的缺点,使得流体动力学性能大大优化,很大程度上减少了其它反渗透膜组件中常见的污染和结垢问题;
(2)碟管式反渗透
碟管式反渗透是反渗透的一种形式,是专门用来处理高浓度污水的膜组件,其克服了一般反渗透系统在处理渗滤液时容易堵塞的缺点,使系统更加稳定、运行费用更低,具有避免物理堵塞、耐受极高压力等特点;
(3)电渗析工艺
电渗析是利用离子交换膜对阴、阳离子的选择透过性能,在外加直流电场的作用下,使阴、阳离子定向迁移透过选择性离子交换膜,从而使电解质离子从溶液中分离出来的过程。电渗析装置通常采用贵金属涂敷复合材料作为电极,抗腐蚀性强,电极使用寿命长久,并且设计采用耐污染型离子交换复合膜,具有较强的耐氧化、耐酸碱、抗腐蚀、抗水解的能力,不易堵塞,抗污染性强,膜的使用寿命长久,而且由于采用频繁倒极的运行方式,可有效解决电渗析设备浓差极化的问题,设备自动化程度高,运行更加稳定可靠;
(4)膜法浓缩方案比较
三种膜法浓缩技术比较参如表2所示。
三种膜法浓缩工艺均需要进行软化预处理,运行成本和投资费用均相对较高,且占地面积大。其中高压反渗透工艺应用较为广泛,在火电厂应用案例较多,技术成熟度高,但是其
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