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管式滤膜在火电脱硫中的应用研究 能源短缺和环境破坏是限制我国经济可持续发展的主要因素之一。节约空间和清洁生产对中国经济的可持续发展具有重要的战略意义。火电行业存在产水量较大,脱硫废水盐分含量较高,除盐难度较大的问题。近年来,随着国家对工业废水排放标准的逐渐提高,尤其是在火电厂,将脱硫废水全部回用于发电系统,实现“零排放”将成为火电行业节能减排的必经之路。 1 1.1 热能浪费废水水质 目前,国内火电厂广泛采用的脱硫工艺为湿法脱硫工艺。石灰石—石膏湿法烟气脱硫工艺是现阶段火电烟气脱硫最成熟的技术之一 1.2 脱硫废水预处理 目前,火电厂脱硫废水预处理方法主要为三联箱(中和、沉淀、絮凝箱的合称)法,其工艺是脱硫废水先进入中和箱,通过加入Ca(OH) 三联箱处理单元只对脱硫废水做了预处理,考虑到火电行业用水量大,排水量也大,要实现脱硫废水“零排放”,传统大型沉砂池占地面积大、沉淀时间久、造价高等缺点已成为火电行业快速发展和实现脱硫废水“零排放”的绊脚石,因此,探索高效脱硫废水固液分离工艺是顺应科技发展和实现脱硫废水“零排放”的新方向。 2 2.1 国内新型材料的发展 水的膜处理技术最早起源于发达国家 我国水处理中膜技术发展相对国外较晚,但是随着国外技术的引进和国家对新型材料研发的重视,膜技术发展速度较快,膜种类也比较繁多,国内已经涌现大批具备生产先进膜产品的公司,而且发展方向各不相同,面对实力强劲的国外企业带来的压力,更有利于国内企业占据市场份额。国内空纤维膜、平板膜、反渗透膜等膜技术产品水平较高,标志着我国的膜产品水准水平已经越来越接近发达国家。 2.2 一般介绍 1 微滤技术的原理 微滤膜根据成膜材料分为无机膜和有机高分子膜,其工作原理主要是通过静压差,其操作压力值在0.01～0.1 MPa之间,微滤膜能截留0.1～1 μm之间的颗粒,可用于高固体含量的液体过滤与分离,对微滤膜而言,其分离机理主要是筛分截留。 2 分离溶液,分离颗粒 超滤膜是一种孔径范围为0.01 μm以下的微孔过滤膜。在 0.1～0.5 MPa 的静压差的驱动之下,就能筛出小于孔径的溶质分子,以分离分子量大于500 Dal(原子质量单位)、粒径大于10 nm的颗粒,会形成浓缩液,因而实现对原液的净化、分离和浓缩的目的。 3 材料的渗透率 反渗透膜一般用高分子材料制成,原理是将渗透过程进行逆反操作,表面微孔的直径一般在0.5～10 nm之间,渗透性的大小与膜本身的化学结构有关。有的高分子材料对盐的排斥性好,而水的渗透速度并不好。有的高分子材料化学结构具有较多亲水基团,因而水的渗透速度相对较快。因此一种满意的反渗透膜应具有适当的渗透量或脱盐率。 4 纳滤和反渗透 纳滤膜是以反渗透复合膜为基础研发出的一种膜产品,能截留纳米级(0.001 μm)的物质。纳滤膜的操作区间介于超滤和反渗透之间,其截留有机物的分子量约为200～800 MW左右,截留溶解盐类的能力为20%～98%之间,对可溶性单价离子的去除率低于高价离子。纳滤膜一般用于去除地表水中的有机物和色素、地下水中的硬度及镭,且部分去除溶解盐,在食品和医药生产中用于有用物质的提取、浓缩。纳滤膜的运行压力一般为0.5～1 MPa 3 管微量滤、超滤、纳滤、反渗透膜及膜组件图1 为了提高火电行业传统沉砂池处理效率,从而进一步提高火电厂脱硫废水的回水利用率,本研究通过引入膜处理技术对已经过三联箱软化后的脱硫废水进行再处理研究。根据以上对微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜性质的分析,结合火电厂三联箱出口水水质特性,选用微滤膜对三联箱出口水进行进一步处理,拟定管式微滤设备工艺流程图,并组装小试设备,工艺流程图见图2。 三联箱出口水通过进水泵进入管式微滤膜组件,经过外压式管式微滤膜过滤后,清水从阀门4排出,浓水从阀门3进入压滤机,经压滤机分离后滤出液循环至三联箱。为了保护膜组件不被堵塞,每隔0.5 h对管式膜组件反洗(气洗)一次,来确保整个工艺链的正常运转。 3.1 预处理脱硫废水 试验证明,由于脱硫废水呈酸性,pH调节槽中Ca(OH) 经软化预处理的脱硫废水经过进水泵输送至管式微滤膜系统进行固液分离,最后浓缩液通过压滤机后滤出液循环至进水槽,澄清池产生的污泥主要成份为CaCO 3.2 管微量滤膜操作压力对产水率的影响 本次研究选用的外压式管式微滤膜操作压力为0.01～0.1 MPa,即当进水水压在0.01～0.1 MPa范围内时,管式微滤膜会截留悬浮物、细菌及胶体等物质。经软化预处理的火电脱硫废水进入管式微滤膜组件,通过膜的液体视为滤出液,未通过膜的液体视为浓缩液。 通过同时控制污水进口水阀和浓盐水出口水阀来控制进口压力,从0.01～0.1 MPa设置压力梯度,待流量稳定后记录该压力下的流量、处理量、产水量,分析产水率。记