高效液相色谱法测定雾霾中16种多环芳烃.docxVIP

高效液相色谱法测定雾霾中16种多环芳烃 1 材料和方法 1.1 荧光检测设备 lc-30a高效液体层析成像仪（日本岛津）配备了ct-20a柱温箱、荧光检测器、电极矩阵检测器和sil-30a自动取样器。柱：pah。 1.2 柱温和电极阵列检测波长 流动相流量：1.5 ml/min；进样量10μl；柱温：30℃；二极管阵列检测器波长：230nm；梯度洗脱程序：45%乙腈+55%水，保持22 min，以3%乙腈min的增量至100%乙腈，保持至出峰完毕。 1.4 离心管乙腈萃取 取1/4采样滤膜向内对折，剪碎后放入10ml玻璃离心管中，加入2.5ml乙腈，盖好盖后在冰水浴中超声30min，萃取液过粒径0.22μm有机滤膜后上机测定。 1.5 标准系列的配置 用乙腈将质量浓度为100μg/ml PAHs混合标准品稀释为10μg/ml的中间浓度，再取相应的体积配置成质量浓度为0.00、0.03、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50μg/ml标准系列。 2 结果与讨论 2.1 超声提取温度影响 取实际雾霾样品1份，以检测项目萘、苊、蒽、荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘为代表，各取1/4膜分别设定超声提取萃取温度为0℃、20℃、30℃、50℃进行实验，记录其测定值（图1）。随着超声温度的升高，萘、苊、蒽、荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘含量均下降。故提取时采用冰水浴。 2.2 萃取时间延长 取实际雾霾样品1份，各取1/4膜置于离心管中在冰水浴下超声萃取时间为10、20、30、40min，依旧以萘、苊、蒽、荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘为检测项目代表，记录其测定值，结果见图2。在0～30min内随着萃取时间延长PAHs测定值上升，超过30min后测定值呈下降趋势。表明萃取时间对提取效果有显著影响，萃取时间不足不能完全提取样品中的PAHs，萃取时间过长会导致部分PAHs的损失，因此选择30min为超声萃取时间。 2.3 种pahs的荧光灵敏度 按1.2测试条件，将质量浓度为0.1μg/ml标准品注入液相色谱仪，比较了荧光检测器和二极管阵列检测器测定16种PAHs结果，发现除了苊烯无荧光强度，其余15种PAHs荧光灵敏度比紫外高100～500倍，根据这15种目标物的出峰时间，优化了其对应的激发波长、发射波长，见表1。设置二极管阵列检测器波长为230nm测定以测定苊烯。在上述条件下，16种PAHs分离效果明显，响应值高，灵敏高。见图3、图4。 2.4 方法研究 2.4.1 标准曲线的绘制 将配置好的标准系列注入液相色谱仪，用上述色谱条件，选择合适检测波长，使PAHs达到最佳分离效果和灵敏度，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，相关系数r均0.999，见表2。 2.4.2 定量限g/ml 16种PAHs组分检出限（以信噪比S/N=3计）为0.5～12.7ng/ml，定量限（以信噪比S/N=10计）为1.6～41.9ng/ml。平行测定7次最低浓度水平标准溶液计算相对标准偏差（RSD）以考察方法的精密度，结果显示，16种PAHs RSD在1.8%～6.3%。 2.4.3 加标回收率的测定 将实际样品滤膜分成4等份，取1/4滤膜作为本底，取1/4滤膜加入0.125μg PAHs，采用1.4中步骤进行前处理，上机测定，16种PAHs样品加标回收率在80.2%～109.0%。 3 结论 本研究建立了PM 1.3 温度稳定性 用铝箔将玻璃纤维滤膜包好，并留有开口，放入马弗炉中400℃下加热5h，待冷却至室温后，将滤膜放在恒温恒湿箱中（温度25℃±1℃；湿度50%±5%RH）平衡至少24h后称量。采样器流速为100L/min，安装空白滤膜连续采样24h，采样后将滤膜带回实验室，放置于恒温恒湿箱中平衡24h后称重。