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磷酸二氢钾生产工艺的探讨 1 玻璃状物质—偏磷酸钾 磷酸二羟钾是一种无色或白色的斜方体。它能溶解水、溶液、酸和热。溶液呈酸和反应，在有吸水性和潮解性的条件下，在400c下加热，并转化为透明液体。冷却后，它被分解为不透明的玻璃状物质-磷酸钾（kp）。 磷酸二氢钾在工业、农业、医药、食品行业均有广泛的应用。在工业上, 常用于细菌培养剂, 制作酵母培养剂。在农业上, 磷酸二氢钾是一种高浓度的高效磷钾复混肥, 因其具有营养成分高 (P、K有效成分90%) , 化学性质稳定, 无嗅、无味、无毒, 易溶于水, 不结块, 因而适用于各种土壤和作物, 加之它施用量少, 能广泛用于浸种、浸根、药物拌种、浇灌和叶面喷施, 对农作物在加速灌浆、促进代谢、抵御干热风和防止倒伏等方面均有显著效果。此外, 磷酸二氢钾还可作营养剂, 合成清酒的调味剂等。 2 国外生产过程理论基础与工艺的发展 磷酸二氢钾的制备工艺早在18世纪初就已有研究, 但直到20世纪60年代中期, 世界各国才开始对其生产过程的理论基础和工艺进行深入的研究。尤其近年来, 由于对磷酸二氢钾肥效的肯定, 相继开发了各种制备方法。 2.1 磷酸二氢钾的合成 该法以氢氧化钾或碳酸钾和热法磷酸为原料, 经中和反应制得磷酸二氢钾, 其化学反应可表示如下: H 2H 中和法具有工艺简单、产品纯度高、技术成熟等优点, 但所用原料昂贵, 生产成本高, 不适宜大规模生产。 2.2 提高kcl和h从表l 该法主要以磷酸和氯化钾进行直接反应从而制得磷酸二氢钾, 其反应方程式为: H 在反应进行中, 通过提高KCl和H 从表l可看出:该法在酸性环境中于很高温度下反应, 在生产过程中, 不但会造成很大的能量消耗, 而且也会对设备造成严重的腐蚀。同时因副反应生成难溶的焦磷酸钾、偏磷酸钾和聚磷酸钾, 从而造成产品质量较差。 2.3 磷酸二氢钾的制备 萃取法是将湿法磷酸的净化过程与磷酸二氢钾的提取过程结合为一体, 在直接法生产磷酸二氢钾基础上, 根据磷酸二氢钾在不同溶剂中具有不同的溶解度特性, 选择性地使用溶剂将磷酸二氢钾从混合物中分离出来。反应方程式可表示为 (S为有机溶剂) : S·H 国内外对萃取法进行了大量的研究, 先后出现过用正丁醇 2.4 氯化钾法co-h,kh 在复分解法制取磷酸二氢钾方面, 国内外均进行了大量的研究。传统方法是将氯化钾中的钾离子与正磷酸盐中的磷酸二氢根通过复分解反应生成磷酸二氢钾, 其化学反应如下: KCl+NaH 反应后的料液根据NaCl—KH 该法生产设备简单, 反应条件平和, 操作方便, 没有污染, 产品质量可靠且成本较低。 河南省化工研究所以工业氯化钾和工业磷酸为基本原料, 采用复分解法, 在氯化钾过量的情况下, 加入氨水作为pH值调节剂, 制取磷酸二氢钾 KCl (过量) +H 该工艺采用平衡移动的原理, 在反应过程中, 增加反应物KCl的浓度和减少生成物KH 此工艺方法在常压条件下于85℃反应, 适用于常规化工设备生产, 易于工业化大生产, 投资较少, 工艺流程简单, 无三废排放, 但因在原料中加入过量KCl, 造成产品中Cl 为寻找更理想的磷酸二氢钾生产工艺, 科学工作者在几十年前就提出用磷酸二氢铵与氯化钾进行复分解反应, 生产磷酸二氢钾和氯化铵的生产方法。该反应方程如下: NH 由于此反应进行不到底, 从相图上也不能得到理想的分离途径。因此该反应的研究进展缓慢。最早见到的是英国Albrgnt-Willon公司的成果, 该法是用热法磷酸吸收氨生成磷酸二氢铵, 磷酸二氢铵与氯化钾在80℃下进行复分解反应生成磷酸二氢钾, 此方法磷酸二氢钾收率较低, 只能达到63%。 焦作大学王东兴等人在提出了以碳酸氢铵、磷酸和氯化钾生产磷酸二氢钾的方法 此外, 有人还提出了以湿法磷酸、硫酸钾和石灰石为原料, 反应制取磷酸二氢钾的工艺路线 2H 为缩减成本, 其后发展成为以含钾炉灰与热法磷酸反应制取磷酸二氢钾的工艺方法。含钾炉灰主要成分为K 2.5 磷酸二氢钾的合成 离子交换法是利用一种阴离子或阳离子交换树脂, 通过对K 00l#强酸性苯乙烯阳离子交换树脂是当前我国生产最多、便宜易得的树脂。以氯化钾和磷酸二氢铵为原料通过离子交换生产磷酸二氢钾的反应可分两步表示如下: R-SO R-SO 上述两步操作反复进行, 使树脂反复转型, 就可以不断得到磷酸二氢钾产品和氯化铵溶液。 应用D301弱碱性苯乙烯阴离子交换树脂, 以湿法磷酸、氯化钾和液氨为原料生产磷酸二氢钾可分三步表示如下: R-OH+H R-H R-Cl+NH 上述三个工序反复循环就能不断生产出磷酸二氢钾产品。 采用上述离子交换法得到的产品达到工业级磷酸二氢钾标准。但树脂价格昂贵, 一次性投资较大。在生产过程中, 树脂还容易中毒需要全部更换,