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改性沸石处理污水的研究
近年来,水污染日益严重,甚至呈现发展趋势。目前, 污染水处理常用技术有活性炭吸附、沸石交换等。活性炭因其价格昂贵、再生复杂等特点, 难以大规模使用;天然沸石是自然界中广泛存在的一种硅铝酸盐矿物, 具有特殊的四面体结构和较高的阳离子交换和物理吸附能力
天然沸石由于分子孔道中存在水分子和其他的一些杂质, 导致其交换容量太低。本文旨在总结关于天然沸石的改性及在水处理应用中所取得的新进展与经验, 以期能为沸石的深入研究及其在水环境污染防治中的广泛应用提供一定的借鉴作用。
1 沸石的空穴或笼组成
沸石是一簇架状结构的、多孔含水的碱或碱土金属铝硅酸盐矿物, 其结构基础是硅铝氧四面体, 硅铝氧四面体在平面上通过氧桥连接形成各种密封环, 各种密封环再通过氧桥在三度空间相连接形成各种形状规则的多面体, 构成了沸石的空穴或笼, 这些笼或环在三度空间以不同方式连接组合, 又形成了沸石的一维、二维、三维孔道体系。天然沸石具有比表面积大 (一般440~1 030m
2 直接用于吸附剂、离子交换剂、离子交换剂
由于天然沸石所含的杂质成分比较复杂, 孔道内部相互连通程度较差, 若将其直接用作吸附剂、离子交换剂等则效果不好。按其改性方法不同分类:加热改性、无机物改性、有机物改性和稀土负载改性。
2.1 沸石的温度改性
沸石中的水, 加热到200℃左右即可逸去, 沸石得到活化, 形成疏松多孔的海绵体, 使其吸附和阳离子交换等特性得以充分发挥。
李晔等用马弗炉对沸石进行了温度改性, 结果发现沸石对氨氮的去除率随改性温度的升高而缓慢增加, 当改性温度为400℃时效果最好, 去除率达72.63%, 比未改性时增加了11.6%;此后随着温度的升高, 氨氮的去除率反而降低;当温度高于500℃后, 氨氮的去除率则急剧降低
2.2 天然沸石的复合吸附
通过用不同大小的阳离子交换天然沸石内原有的阳离子, 变阳离子的数目或在天然沸石的孔口附近交换上新的阳离子等方法可以改变天然沸石孔道的尺寸, 沸石和阳离子之间的相互影响和相互作用将赋予沸石新的吸附性能。
詹予忠等采用镁铝碱式盐改性斜发沸石的吸附除铬 (Ⅵ) , 改性斜发沸石吸附铬 (Ⅵ) 的速度很快, 30min内可以接近达到最大吸附量, 吸附的最佳pH值约为4~6
2.3 天然沸石改性水中污染物的效果
近年来, 用有机物改性的沸石, 特别是用表面活性剂改性的沸石, 其突出的吸附能力, 引起了人们的重视, 得到了广泛的应用。天然沸石经有机物改性后, 对水中污染物的去除能力有了很大的提高。
马明广等采用十六烷基三甲基溴化铵 (CT-MAB) 制备改性斜发沸石, CTMAB改性的最佳时间为4h, 最佳浓度为10g/L, 改性温度对沸石吸附有机物的影响不大。改性斜发沸石对对硝基苯胺的吸附明显高于天然斜发沸石, 且吸附等温线符合Frendlich方程
2.4 改性天然沸石
稀土在环保中应用于污水治理已逐渐成为一个新的技术热点。采用稀土对天然沸石改性, 使稀土负载到天然沸石上, 大大提高了其对废水的处理能力。目前, 国内对负载稀土沸石在水处理中的研究较少。
Chen等利用合成的TiO
2.5 沸石的吸附剂
改性沸石在水处理中应用广泛, 选择经济、高效的改性沸石作为吸附剂, 对降低水处理成本有重要的意义。本文将几种研究较多的应用污染物处理的改性沸石吸附剂作比较分析, 见表1。
3 改性沸石的处理效果
用改性沸石作为污水处理材料, 具有以下诸多优点:我国沸石矿产资源丰富、分布广泛, 因此沸石原料价廉易得, 而且由于改性沸石制备方法简单, 有利于控制水处理中的成本;近年来沸石在水处理应用研究中所取得的进展, 尤其是改性沸石在水处理中的各个领域都有涉及, 可去除水中无机和有机污染物, 而且处理较好, 为改性沸石在水处理中的应用推广提供了有力的技术支持。虽然改性沸石对各类污染物都有较好的去除效果, 但应用到实际中仍存在一些缺陷, 如改性沸石的再生技术不成熟, 势必导致水处理成本的增加。随着对改性沸石研究的深入, 可以相信, 改性沸石在水处理中的作用将会越来越大, 必将得到广泛的应用。
从表1中可以看出, NaCl改性沸石对氨氮的去除效果明显好于加热改性沸石, 且成本相差不大;十六烷基三甲基溴化铵改性沸石对磷酸盐的去除率要远高于MgCl
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