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碱活化纤维素离子液体dmso体系溶解体系的溶解性能 有效的纤维溶剂开发和获得天然纤维溶液，并对天然纤维材料进行再生和功能。这是天然纤维材料的一个有效选择。 然而纤维素的离子液体溶液黏度较大, 影响其在该体系中进一步使用 因此, 要好好利用这种低黏度的溶解体系必须要研究好的纤维素活化方法。氢氧化钠可以使纤维素活化, 增加其活性表面积, 改善微孔结构, 促进反应试剂的渗透、扩散和润胀, 可提高纤维素在离子液体中的溶解性能 1 1.1 实验原材料 棉短绒纤维、针叶木纤维均为溶解浆, 取自山东海龙化纤股份有限公司, 离子液体[BMIN]Cl来自上海成键化学试剂有限公司。 1.2 标准溶液的制备 Swatloski发现, 离子液体中有水存在时, 对纤维素的溶解性能显著降低 用磨口锥形瓶称取50g离子液体固体颗粒溶解于100mL二氯甲烷中, 待完全溶解, 加入40g无水硫酸钠, 用磁力搅拌器搅拌约4h, 再过滤去掉硫酸钠固体。滤液用旋转蒸发器真空抽滤干燥, 先在20℃下蒸发约1h, 然后升温至50℃蒸发约3h。离子液体中的水以及溶解所用的二氯甲烷几乎完全除尽, 可以用来溶解纤维素纤维。 1.3 纤维素的活化 室温配置30%的氢氧化钠水溶液1000mL, 将20g粉碎的纤维素加入其中, 不断搅拌1h, 使其充分活化。然后用大量的去离子水冲洗至其为中性, 再用无水乙醇清洗几遍, 放在干燥箱中烘干使其中水分充分去除。 1.4 关于碳氢化合的工艺 将50g离子液体加入到100mL的三口烧瓶中, 通入N 1.5 用于再生纤维的制备 将纤维素溶液慢慢倒入100℃不断搅拌的水中, 使纤维素析出 1.6 聚合度测定 依照国标GB5888-86中的方法进行。 1.7 结构分析方法 红外光谱分析: 在Thermo Electron公司的NICOLET NEXUS 470红外光谱仪上进行红外光谱扫描, 采用KBr压片方式制备试样。扫描速度0.2cm/s, 扫描次数32, 扫描范围400～ 4000cm 样品的X射线衍射分析在德国Bruker AXS 公司的D8 Advance 型X-射线衍射仪上进行。实验条件为CuK 2 2.1 纤维在离子液体中的溶解性能 从图1的实验结果可以看出, 同样情况下, 棉短绒纤维的溶解度要大于针叶木纤维的溶解度, 说明棉短绒纤维在离子液体中的溶解性能要优于针叶木纤维。同时对比两种纤维活化前后的溶解度可以发现, 棉短绒纤维和针叶木纤维活化后在离子液体中的溶解度分别从3.9%、2.8%提高到7.1%、5.0%, 比未活化前增大了近1倍, 说明这两种纤维素用氢氧化钠活化后在离子液体中更易溶解。 2.2 在再生前后，纤维素分子的结合程度发生了变化 关于纤维素在离子液体中溶解后是否降解存在争议, Heinze 2.3 纤维素在织物溶解前后红外光谱的变化 图3为棉短绒、针叶木的活化以及溶解再生前后的红外光谱图。它们典型的振动吸收峰总结如下:3340～3412 cm 从图3可以看出, 棉短绒和针叶木纤维及其活化纤维在溶解再生前后的红外光谱图大体相同, 而没有新的吸收峰出现, 但在强度上存在不同程度的差异, 这说明纤维素在活化后以及在这种溶解体系中溶解后, 并没有在纤维素大分子中引入新的基团, 只是对原有基团的振动强度产生影响, 由此可以得出结论:纤维素在活化以及在该体系溶解过程中没有发生衍生化反应, 离子液体[BMIN]Cl/DMSO溶解体系为纤维素的直接溶剂。 2.4 离子液体溶解过程对纤维素晶体结构的影响 从图4可以看出, 经过离子液体溶解再生的纤维素的衍射峰相比未经过离子液体再生的纤维素的衍射峰强度明显降低, 说明离子液体溶解过程能够降低纤维素的结晶度;从图上还可以看出, 经过氢氧化钠活化处理的纤维素相比未经过活化处理的纤维素衍射峰强度降低得更厉害, 说明用氢氧化钠的活化过程也能降低纤维素的结晶度, 有助于纤维素在离子液体中的溶解。 3 纤维素在再生纺织品中的重要作用 (1) 棉短绒纤维和针叶木纤维活化后在离子液体/DMSO共溶剂体系中的溶解度分别从3.9%、2.8%提高到7.1%、5.0%, 比未活化前增大了近1倍, 说明这两种纤维素用氢氧化钠活化后在离子液体中更易溶解。 (2) 两种纤维素无论是活化或者未活化, 再生后其聚合度都有较大程度地降低, 活化的棉短绒纤维和未活化的棉短绒纤维在溶解再生后聚合度分别从612、578下降至423、350, 分别降低了30.8%、39.4%;活化的针叶木纤维和未活化的针叶木纤维在溶解再生后则分别从736、704下降至607、502, 降低了17.5%、28.7%。 (3) 红外光谱证实离子液体[BMIN]Cl/DMSO溶解体系为纤维素的非衍生化溶剂。XRD证实经过氢氧化钠活化处理的纤维素