菁蓝颜料的合成工艺研究.docxVIP

菁蓝颜料的合成工艺研究 cupc）具有色泽鲜艳、着色能力强、耐高低温、耐酸碱、耐渗等优点。广泛应用于涂料、油脂等着色行业。 随着环保法规的不断强化和人们健康意识的提高, 水性化低VOC或无VOC的产品已成为研究发展的方向 本研究在苯酐- 尿素法 ( 溶剂法) 合成酞菁蓝颜料的基础上, 以酞菁蓝 ( β 型) 颜料作为目的物, 以氯化铵作为酸性助剂, 对酞菁蓝颜料粗品的合成进行改进。其中, 氯化铵既可作为反应氮源, 同时也对颜料的缩合反应起到一定的催化作用, 加速酞菁的成环反应, 促进颜料粒子的晶核生长速率, 以减慢晶体的成长速度, 从而得到颗粒细小且粒径分布均匀的颜料产品。考察了合成改进对酞菁蓝颜料的收率、质量的影响, 并研究了颜料在水基体系中的研磨分散、粒径分布及分散稳定性等问题。 1 实验部分 1.1 实验试剂与仪器 邻苯二甲酸酐: 工业级, 常州搏仕德化工有限公司; 脲: 工业级, 中国石油天然气股份有限公司锦州石化分公司; 煤油: 实验试剂, 天津市大茂化学试剂厂;钼酸铵、氯化亚铜、氯化铵: 分析纯, 天津市大茂化学试剂厂; 十二烷基硫酸钠 ( SDS) : 分析纯, 天津科密欧化学试剂有限公司; 涂易乐FS - 204E消泡剂: 实验试剂, 天津赛菲化学科技发展有限公司。 JSF - 550 搅拌、砂磨、分散多用机: 上海御盛机电设备有限公司; 电子天平: 上海友声衡器有限公司;刮板细度计: 天津永利达材料试验机有限公司; TEN-SOR37 型傅里叶变换红外吸收光谱仪: 德国BRUK-ER公司; D / max - 2500X - 射线衍射仪: 日本Rigaku公司; LA - 300 激光散射粒度分布仪: 日本崛T制作所。 1.2 菁蓝颜料的制备 按比例将苯酐、尿素、氯化亚铜及钼酸铵混合加入到一定量的煤油中, 在190 ~200 ℃下反应3 h, 保温熟化30 min, 降温至120 ℃ 趁热将煤油倾出, 加入定量95% 乙醇回流30 min, 抽滤, 滤饼用适量2% HCl溶液煮沸1 h, 抽滤, 再用适量2% Na OH溶液煮沸1 h, 抽滤, 然后水洗, 重复上述步骤至滤液呈无色, 水洗至中性, 滤饼在75 ℃下烘干4 h, 得酞菁蓝颜料粉末。 以上述实验为基础, 分别加入10% 、20% 、25% 、30% 、35% 、40% 、100% ( 摩尔分数, 以苯酐物质的量为基准) 的氯化铵与其他原料混合, 参与缩合反应, 进行酞菁蓝颜料的合成制备。 1.3 解絮凝性能及性及解絮凝性能 将酞菁蓝颜料粉末在水基体系中进行研磨分散, 测定其刮板细度及颗粒的粒径分布, 分析改进前后酞菁蓝颜料在应用中的分散性及解絮凝性能。 酞菁蓝颜料分散液的制备: 将颜料干粉量15%SDS作为润湿分散剂、适量消泡剂FS - 204E加入到定量的水中, 800 r/min转速下搅拌均匀后, 加入40%体系总量的颜料干粉分散30 min, 再加入2 倍颜料干粉质量氧化锆珠作为研磨介质, 在1 800 r/min转速下研磨分散190 min后, 过滤得酞菁蓝颜料分散液。 2 结果和讨论 2.1 颜料用量的影响 图1 为氯化铵用量对酞菁蓝颜料收率的影响。 由图1 可见, 适量的氯化铵可使酞菁蓝颜料的收率提高, 最高可达98% , 而用量过大时, 其收率反而下降, 这可能是由于产生的大量泡沫阻碍了反应体系的均相反应。以传统的苯酐- 尿素法 ( 溶剂法) 所合成的酞菁蓝颜料的粒子硬、结晶粗大, 并伴有轻微的固结现象; 而改进后所得酞菁蓝颜料, 色泽鲜艳, 颜料颗粒细小且疏松。 2.2 绿色涂料的红外光谱 改进前后酞菁蓝颜料的红外光谱见图2。 由图2 可见, 在727 cm 2.3 合成色浆结构的影响 图3 为合成的酞菁蓝颜料的X射线衍射图。 由图3 可见, 实验所合成的目的颜料为 β 型酞菁蓝, 氯化铵的参与基本未对酞菁蓝的衍射峰产生影响, 说明实验制备的酞菁蓝的晶型结构没有发生变化, 仍为 β 型酞菁蓝 2.4 研磨分散分析的结果 2.4.1 粉在水基体系中的分散速度 配制40% 颜料含量水基分散液, 在其研磨分散过程中取样, 用刮板细度计检测其细度, 测定颜料干粉在水基体系中的分散速度, 结果见图4。 由图4 所示测试结果可以看出, 采用常规的研磨方法, 用较短的研磨时间就能将改性后的酞菁蓝颜料色浆研磨至5 μm以下, 表明改进后所得酞菁蓝颜料在水性体系中更易研磨分散, 其分散性和解絮凝性能优于传统方法所得酞菁蓝颜料, 可以更好地应用于着色制品之中。 2.4.2 传统方法和改进方法后菁蓝分散液的粒径分布 取少量待测样品, 用去离子水稀释, 确保透光率在可信区间内, 在25 ℃ 下, 采用LA - 300 型激光散射粒度分布仪测定样品的粒径