纳米硫化锌的制备及表征.docxVIP

纳米硫化锌的制备及表征 20世纪80年代末，纳米技术在尺寸1.10mn之间的物质组成系统中得到了迅速发展，包括运动规律、相互作用和实际应用。 纳米硫化锌不溶于水, 易溶于酸, 见光色暗, 空气中被氧化成氧化锌, 纳米硫化锌通常用于太阳能的利用及环保型储能材料的开发, 纳米硫化锌发光体具备快响应、低阂值的光学性质。通过采用不同的掺杂剂的加入, 得到不同波段的可见发射光, 因此是一种很有潜力的光子材料。 1.2.2 化工领域 硫化锌有良好的光学性质, 可以作为热固性塑料、热塑性塑料、强化纤维玻璃、阻燃剂、人造橡胶以及分散剂组, 硫化锌有着高折光系数和耐磨性, 故硫化锌颜料突出表现在器材、蜡纸、金属板上具有比较高的遮盖力。 1.2.3 光催化领域 纳米硫化锌可以产生光子空穴、量子尺寸效应, 导致能级改变、能隙变宽使其氧化还原能力增强, 作为一种光子材料来说, 是优异的光催化半导体。 2 纳米硫化锌的制备方法 当今纳米硫化锌的制备方法大致分为三种:固相法、液相法和气相法。固相法是将固体反应物研细后直接混合, 机械作用下发生化学反应, 制得纳米颗粒, 所以具备工艺简单、产率高、颗粒粒子稳定性好等优点。 固相反应的化学过程包括扩散-反应-成核-生长四个阶段, 当产物成核速度大于生长速度时, 有利于生成纳米微粒;而当成核的速度小于生长的速度时, 则不利于形成纳米微粒。因此, 实际中采取有少量水的存在, 形成湿固相反应的情境, 利于扩散和反应, 从而达到更易于生成纳米微粒的结果。 (湿) 固相反应的突出优点集中表现为:粒径均匀、合成工艺简单、产率高、稳定性好且可以避免或减少液相反应中易出现的硬团聚现象等。 综上, 本文用固相法制备纳米硫化锌并对其性能进行研究。 配制一定量的醋酸锌饱和溶液, 加热蒸发掉部分水, 重结晶, 抽滤。按化学计量比称量定量的醋酸锌和研磨好的硫化钠, 于研钵混合均匀, 充分研磨40min, 完全反应, 用去离子水和无水乙醇分别洗涤两次, 最后放入稀氨水中洗涤一次, 使其成碱性, 抽滤, 干燥箱中750℃干燥12 个小时后, 充分研磨, 得到白色产物, 放入马沸炉煅烧。掺入适量的氯化钠或溶剂如乙二醇作为分散剂来制备纳米硫化锌, 在实验中其余过程与上述相同。 3.2 粒径的测定 Zn S颗粒采用Malvem MS2000 激光粒度仪测试样品粒径。 3.3 X衍射测定 制备的纳米硫化锌用X射线衍射仪进行测定, 测定条件:Cu靶K2, X射线, 工作电压:40KV, 电流:20m A。 3.4 红外光谱测定 美国Nieolet型富立叶变换红外光谱仪测试样品硫化锌的红外光谱, 采用KBr压片。 4 结果与讨论 4.1 研磨时间对粒径的影响 固相化学反应要经历晶核的扩散、反应、产物的成核和生长等步骤, 所以研磨时间对粒径的大小会有影响, 通过改变研磨时间, 研究得到粒径的最佳时间。 表1 可以看出, 研磨时间的增长, 纳米硫化锌的平均粒径先减小后又增大, 研磨10~30 分钟, 研磨时间短, 得到生成物, 研磨不充分, 反应物分子还没充分扩散接触, 使晶格扩散的速度变慢, 晶核生成与晶核长大的相对速度增大, 从而加速了晶格的扩散, 使生成硫化锌粒子粒径变大;研磨40~50分钟, 研磨充分, 反应物分子充分扩散反应, 晶核生成与晶核长大的相对速度减小, 生成的硫化锌粒子粒径明显变小;研磨60 分钟以后, 虽然研磨很充分, 但反应时间太长, 生成的硫化锌晶核生长速度增大, 生成的硫化锌粒子的粒径变大, 所以研磨40~50 分钟是最佳的研磨时间。 4.2 分散剂对粒径的影响 分散剂是指在固相反应中, 不参与反应的惰性物质, 故可以通过加入不同但适当的分散剂使反应物更加分散, 混合更均匀, 延缓产物颗粒的生长速度, 使生成的粒子粒度减小。为此, 通过改变分散剂来改变粒径的大小, 实验结果见表2。 表2 可以看出加入氯化钠和乙二醇后, 硫化锌的粒径减小, 用氯化钠作分散剂能得到更好的粒径。原因可能是利用同离子效应, 氯化钠做分散剂能使粒径分散的更加均匀。 4.3 煅烧温度对纳米体结构的影响 图1、图2、图3 为不同煅烧温度下的纳米硫化锌的X射线衍射图。 图1、图2 的衍射峰明显宽化, 说明Zn S粉体的粒度非常小。150℃时产物为晶格发育较为完整的硫化锌, 但宽化的比较大。随温度升高, 到300℃时, 衍射峰变的窄而尖锐, 说明晶粒平均粒径在增大, 但产物晶格发育已经完整。 图3 可以看到, 450℃时, X射线衍射图上已经转化为氧化锌峰, 说明硫化锌已经被氧化。通常情况下无气体保护, 根据热力学函数 (△GΦ = A+ BT) :Zn S + 1/2 O2 = Zn O, 硫化锌在450℃不能转化成氧化锌。本实验是在氮气的保护下进行煅烧