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naoh固态预处理对稻草中木素结构的影响 1 对杂草的预处理 中国是世界上最大的农业国家。每年生产约7.108万吨稻草，其含有的能量相当于3.53108万吨标准煤炭（任仲杰等人，2005）。采用厌氧消化技术将稻草转化为干净的能源生物气（biogas），这是回收肥料和化肥的有效方法。然而，由于稻草中的高含量、低厌倦氧消化效率和低产量，它限制了甘蔗的大规模生产应用。 通过预处理可以提高秸秆的厌氧消化性能和产气量.以碱处理为代表的化学处理是比较简单、有效的预处理方法.吴江等(2006)采用NaOH溶液对稻草进行浸泡预处理,发现稻草厌氧消化产气量提高了38%～119%.Ghosh等(1999)发现,在室温条件下添加1%浓度的氢氧化钠溶液对麦秸进行处理后,麦秸的可生物降解性能得到了明显提高.目前,碱处理主要使用的是氢氧化钠溶液浸泡(也称“液态处理”),它的处理效果很好,但液态处理需要专门的预处理反应器,投资大,处理要求也高;更重要的是,液态处理会产生残余碱液,需要进行回收处理,若处理不好,会对环境造成严重的二次污染.为解决此问题,本课题组提出了NaOH固态预处理的新方法,并进行了比较深入的研究(Yang,2003;Luo,2005).固态化学预处理采用少量氢氧化钠溶液与秸秆混合,将秸秆含水率控制在100%以下,使秸秆处于湿润、无流动水的状态.这种固态处理方法操作简单、无废碱液,不仅可节约设备投资和处理成本,对环境也不会产生任何污染. 在前期研究发现,NaOH固态预处理可使秸秆的产气量提高50%以上,该法已被用于实际生产中.但是,该方法的原理一直尚不清楚,国内外也都未见相关报道.秸秆中木素含量虽然只占13%～25%,却是限制秸秆快速降解的关键因素(史央等,2004).本研究中通过傅立叶变换红外光谱(FTIR)、氢质子核磁共振波谱(1HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等方法,从多方位对NaOH固态预处理秸秆过程中木素形态结构的变化进行研究,包括木素的功能基、木素结构单元的形式以及结构单元之间的联接方式等的变化,以探明稻草产气量提高的内在原因,期望进一步研究奠定基础. 2 实验材料和方法杏仁 2.1 实验材料 本研究中所用实验材料为取自北京通州次渠镇的稻草.实验前先用裁刀将自然干燥的稻草截成1cm长的小段,再用球磨粉碎机粉碎后备用. 2.2 实验方法 2.2.1 处理对水稻的细胞活性实验,优化碱添加量和水 前期实验中发现,经6%(相对于稻草的干重)NaOH预处理过的稻草其厌氧消化产气量和经济性最好,因此,本实验中氢氧化钠添加量为6%.实验时先将18g氢氧化钠固体溶于240mL水中,配成氢氧化钠溶液,然后与粉碎的300g稻草充分混合均匀;混合后稻草为潮湿状态,将其充满压实到烧杯中.常温下固态保存30d后出料,最后在105℃的烘箱中烘干至恒重后备用. 2.2.2 粗制磨木木素的制备 从植物纤维原料中提取木素的方法很多,按照Bj?rkman(1956)的方法制得的木素称为磨木木素.由于其在制备过程中发生的化学变化较少,被认为是与原本木素最为接近的木素,因而得到普遍使用.称取100g研磨后的未处理的、经6%NaOH处理后的稻草粉末,分别在常温下用500mL二氧六环与水(8∶2,体积比)的混合溶剂抽提48h.过滤抽提液,反复抽提3次,以保证将稻草中的可溶性物质和MWL全部提出.合并后的抽提液于40℃及真空的条件下用旋转蒸发器将溶剂蒸干,得到粗制磨木木素.最后按秦特夫(1999)报道的方法对粗制磨木木素进行提纯,得到精制磨木木素样品. 2.2.3 研磨木素的制备 将100mg磨木木素样品溶于2mL吡啶与乙酸酐(1∶1,体积比)的混合溶剂中,在反应瓶中充入氮气保护,在黑暗处室温下放置72h.将反应物滴入乙醚产生沉淀,用离心机将沉淀物分离,再用乙醚洗涤沉淀物6～8次,直至没有吡啶的气味.最后得到完全乙酰化的磨木木素(秦特夫,2001). 2.3 砂浆机结构分析 2.3.1 傅立叶变换红外光谱分析ftir 用KBr压片法将磨木木素样品在Nicolet 5DXC型傅立叶变换红外光谱仪上进行测定.其分辨率为4cm-1,扫描次数为30. 2.3.2 内标及质谱条件 将经过乙酰化处理的磨木木素样品溶解在氘代氯仿(CDCl3)中,用四甲基硅烷(TMS)做内标,用Bruker公司AV600高分辨液体核磁共振波谱仪在600MHz条件下进行测定. 2.3.3 凝胶渗透色谱仪 将经过乙酰化处理的磨木木素样品溶解在四氢呋喃(THF)中.以聚苯乙烯(PS)为标准样品,用Waters 公司的515- 2410型凝胶渗透色谱仪进行分析.色谱柱由Waters Styragel 3支串联,透过极限分别为106nm、105nm、104nm.流动相为四氢呋喃,流速为1mL·min-1,检测器