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电致变色材料的研究进展 颜色现象是指外部环境中物质的光反应变化。这种现象普遍存在于自然界。人们对它感兴趣的是一种可逆的变色现象,利用材料的变色性做成的器件称为变色材料。在外界激发源(光、热、电等)的作用下,一种物质或一个体系发生颜色明显变化的现象称为变色性。在气体、液体或固体中都可以观察到变色性。按照材料的类型可分为无机变色材料和有机变色材料。按材料受到的刺激方式来分,主要有4类:光致变色,热致变色,电致变色和其它变色。它们各自都有其应用价值。 变色材料发色的化学机理为:1)原子激发和分子振动;2)过渡金属原子的能级在配位场中的变化;3)共轭效应和有机染料;4)电荷转移效应和颜料,5)电子在固体能带间跃迁产生颜色的变化。 从对可见光隐身技术的现状与研究动态的分析可以看出:电致变色材料因性能优越于热致变色材料和光致变色材料,有可能率先成为动态隐身的智能外衣。这种隐身技术克服了迷彩和伪装网隐身固有的缺陷,提高了目标的机动性、作战范围以及全天候作战的能力。作者重点介绍电致变色材料。 1 关于有机色彩材料的研究 1.1 光致变色技术 光致变色(photochromic)是一种化学物理现象。当一种化合物A在受到一定波长的光照射时,可发生特定的化学反应,获得产物B。由于结构的变化导致其吸收光谱发生明显的改变。而在另一波长的光照射下或热作用下,又能恢复到原来的形式。有机光致变色材料的变色机理是双键的断裂和组合(键的异裂和键的均裂),异构体的生成(质子转移互变异构和顺反异构),氧化还原反应,周环反应。具有实际应用前景的有机光致变色材料最重要的特性一是成色体必须有足够的热稳定性,二是光致变色化合物的耐疲劳性。目前,对有机光致变色的研究大都集中在二芳基乙烯、螺吡喃、螺噁嗪、俘精酸酐、偶氮类上,同时也在继续探索和发现新的光致变色体系。 对于飞机、军舰、坦克、装甲车等,用涂敷或掺杂光致变色材料的方法,使其表面具有光致变色功能。在光照下变色,与环境匹配,达到被掩护的目的。美国National Cach Register公司对如何使装备、人员与环境颜色相匹配而达到伪装的目的进行了大量研究,其将光致变色材料涂在各种军械上作为伪装。目前,光致变色伪装已成为视觉隐身的主要途径。 光致变色纤维是指能在太阳光或紫外光的照射下颜色会发生可逆变化的纤维。早在1970年的越南战争中,光致变色化合物就被美国军方应用于衣料,以达到军事伪装的目的。美国Solar Active国际公司生产的纱线在紫外线照射下有橙、紫、蓝、洋红、黄、红和绿等多种颜色。近年来,美国Clemson大学和Georgia理工学院等正在探索在光纤中掺入变色染料和改变光纤的表面涂层材料,使纤维的颜色能够实现自动控制。美国军方研究人员认为,采用光导纤维与变色染料相结合,可以最终实现服装颜色的自动变化。 1.2 可逆性变色材料 热致变色材料(Thermochromic materials)是指在一定温度范围内其颜色随温度的改变而发生明显变化的功能材料。热致变色现象是由于变色材料的光谱性质发生可逆性变化,严格地说只局限于可见光范围内的变化。热致变色的变色机理有2种,由于受热后发生物理变化(如晶型转变、晶格膨胀与收缩、结晶水的失去与吸湿)而变色,如:可逆性变色材料;由于受热后发生化学变化(分解、化合)而变色,如:不可逆性变色材料。就可逆性变色材料的研究而言,已经有许多专利技术问世,以日本尤为突出。目前,热变色材料的发展趋向于低温和可逆两个方面,其中有机类可逆热变色材料由于其变色敏锐、色彩丰富等优点优为引人注目。其应用从简单的示温作用拓展到工业、防伪和日用装饰等各个领域。 1.3 反渗透膜电致变色纤维 电致变色(Electrochromic,EC)是指材料的光学性能在外加电场作用下产生稳定、可逆的颜色变化的现象,在外观性能上则表现为颜色及透明度的可逆变化。有机电致变色的变色机理主要取决于材料的化学组成能带结构和氧化还原特性,通过离子、电子的掺杂和脱掺杂,调制薄膜在可见光区的吸收特性或改变薄膜中载流子浓度和等离子振荡频率,实现对红外反射特性的调制。这些膜在不变色的状态下应是透明的,并且变色是可逆的。当有电流通过时,电致变色膜产生颜色,变色的深度可由通过的电流大小来控制,而且在切断电流后仍保持原来的颜色不变。要想使之褪色,只要加上反向电流即可。因此,在显示器件、汽车、军事伪装、智能材料、节能建筑材料等领域具有广阔的应用前景。 据《新科学家》杂志报道,美国康涅狄格大学的化学家戈列格·索特琴格发明了一种由电致变色聚合物纺成的丝线,用这种丝线做成的衣服能够在电场作用下随意改变颜色。当电压发生改变时,丝线中电子能量也随之会发生变化,因而导致电子所吸收的光线的波长也有所不同,所以衣服的颜色就会改变。目前,戈列格·索特琴格已经能完