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太阳能高效光催化分解水制氢的关键科学问题 能源危机和日益严重的环境污染是人类生存和发展面临的严重挑战。在今天，随着岩浆岩能源的日益稀缺，清洁能量的转化、储存和利用已成为研究的重点。利用太阳能光提取氢和氨储存是解决能源问题最理想的方法之一。重要科学问题是高效光提取氢光提取剂的开发和光提取氢壳的构建。经过多年的研究和积累，该领域的研究在近年来取得了很大进展。然而，总的来说，利用太阳能光的提取效率还有很大的提高。特别是直接分解水氢的效率很低，不能应用。因此，我们必须深入研究和发展高效光提取氢的科学问题，开发高效的光提取反应光提取反应光提取体系。直接利用高效、安全、经济的太阳能氢，具有极强的理论意义和实用价值。 目前, 利用太阳能光催化分解水制氢的研究主要集中在以下三方面: 无机半导体光催化分解水制氢, 光生物制氢和光敏化分解或还原水制氢[1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20]. 其中对半导体悬浮体系光催化分解水制氢研究的较为深入. 一般认为其具有以下优点: (1) 吸收系数大, 表面积大, 可有效利用太阳辐射能; (2) 可通过多种方法进行修饰; (3) 体系简单、 易操作, 成本较低. 但也面临着以下主要问题: (1) 稳定的半导体材料如TiO2、 SrTiO3等带隙较宽, 因此对光的吸收仅限于在紫外区 (400 nm) , 而太阳光中所含的紫外光不足5 %, 这就极大地限制了对太阳能的利用效率. 而对可见光响应好的光催化剂如CdS、 CdSe等存在光腐蚀现象; (2) 光激发产生的光生载流子的复合率高, 导致量子效率很低. 因此, 研究如何拓展半导体光谱响应范围、 如何促进电子向半导体表面的迁移和减少载流子的复合几率, 成为众多学者研究的目标. 为了解这一过程的机理和提高半导体光催化效率, 三十多年来, 在物理、 化学以及化工等领域进行了大量的研究工作, 并取得一定进展. 研究主要集中在通过贵金属沉积 (Au, Pt, Pd和Ag) 、 过渡金属离子和非金属离子掺杂、 形成固溶体、 表面光敏化 (窄带隙半导体和有机染料敏化) 等途径对半导体进行表面、 体相结构修饰及其能带调节, 达到将其吸收范围拓展到可见光区, 并同时提高光催化量了效率的目的. 另外, 在负载型光催化材料的研究中, 利用半导体纳米颗粒与载体间的相互协同作用, 也可以改善光催化剂的光吸收性能并形成激发电子的俘获陷阱以达到延长电子-空穴对寿命的目的. 碳材料在多相催化中一直受到广泛的关注. 石墨化的碳材料, 包括石墨、 碳黑、 活性碳、 介孔碳、 碳纳米管、 碳纳米纤维等, 广泛地用作催化剂的载体. 碳载体大的比表面积可以减少催化剂活性组分的团聚, 增加有效反应活性位. 另外, 研究还表明碳载体的结构对负载催化剂的性能有着强烈的影响. 当以碳纳米管作为载体, 金属催化剂可以选择性地负载到碳纳米管的管外也可以被填充到管内, 碳管石墨层卷曲所导致的限阈效应能够显著地影响负载催化剂的催化性能. 除此之外, 碳系材料还可以直接作为催化剂催化一些多相反应, 例如氧化脱氢反应. 随着对碳纳米管 (CNTs) 、 富勒烯 (C60) 等碳系材料电子传输特性的研究, 这些材料也逐渐被引入到光电转化和光催化体系中. 目前, 已有许多文献报道了碳纳米管、 C60等与半导体 (TiO2、 ZnO、 CdS等) 复合材料的制备和光电转化和光催化性能. 研究表明, 由于复合材料中两者的协同作用, 增强了材料光催化性能, 从而表现出优于单一半导体材料的光电转化效率和光催化活性. 一般认为, 碳材料, 尤其是碳纳米管的引入对改善复合材料光催化性能的原因有以下几个方面: (1) 复合材料更大的比表面积和活性组分高的分散程度增加了有效反应活性位; (2) 在有机污染物的光催化降解方面, 碳材料可以作为吸附剂提高复合材料对污染物的吸附性能, 从而增强光催化活性; (3) 碳材料的掺入可以作为半导体的光敏剂, 使复合材料的费米能级向更正的方向偏移, 进而增强了材料对可见光的吸收性能, 提高了对光能的利用率; (4) 碳材料-半导体界面异质结的形成和碳材料优异的电子传递作用可降低光生电子与空穴间的复合, 提高了光催化量子产率. 石墨烯 (Graphene) 是近年来被发现的新型二维碳纳米材料, 是构建众多碳材料包括石墨、 碳纳米管、 碳纳米纤维和类富勒烯材料的基本单元. 与碳纳米管和富勒烯相比, 石墨烯具有更为优异的导电性质, 机械性能以及化学稳定性, 结合其特殊的单原子层平面二维结构及其高比表面积, 这使得它可以成为比碳纳米管和富勒烯性能更为优异的载体材料和电子或空穴传递的多功能材料. 另外, 石墨烯具有结构规整、 制备可控的优点和规整的