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食品检测技术的研究进展 近年来，甲虫食品安全事故频发。例如，在2008年10月检测到的螃蟹和银币中添加了甲醛。2012年5月，山东省的白菜在山东省的新鲜食品中喷洒甲酸钠进行保存和其他用途。因为甲醛已被WHO确定为致癌和致畸形的物质, 是公认的变态反应源, 也是潜在的强致突变物之一。在我国有毒化学品优先控制名单上高居第2位。也就是说, 大量食用甲醛可导致急性中毒甚至死亡, 长期食用可致癌。《中华人民共和国食品卫生法》中明确规定禁止向食品中添加甲醛。美国环境保护局给出的建议是:甲醛每日的容许摄入量 (ADI) 为每公斤体重0.2 mg。我们综述了食品中的甲醛的检测方法, 以供将来开发我们更便捷的甲醛检测方法提供依据。 1 甲醛的检测方法 目前, 国内常用于检测食品中甲醛的标准主要有:SN/T 1547-2011进出口食品中甲醛的测定液相色谱法, NY/T 1283-2007香菇中甲醛含量的测定, SC/T 3025-2006水产品中甲醛的测定。根据相关研究文献, 食品中甲醛检测方法大致可归纳为:紫外-可见分光光度法、色谱法、电化学法、荧光法、催化动力学法5大类及其他检测方法。其中常用的是色谱法, 涉及的食品有啤酒、香菇、果汁、乙醇类饮料、牛百叶和虾仁等, 具体如下。 1.1 甲醛含量的计算 分光光度法测定甲醛的基本原理是利用甲醛与某种显色试剂反应, 生成在一定波长下具有最大吸收性的且符合朗伯-比尔定律的特定物质, 而后依据测定的吸光度值计算甲醛的含量。根据显色剂的不同, 分光光度法主要有乙酰丙酮法、变色酸法、酚试剂法、品红-亚硫酸法、AHMT法间苯三酚法和盐酸苯肼法等。如文献用间苯三酚作为显色剂通过流动注射分光光度法测定食品中的甲醛。在室温条件下, 甲醛和间苯三酚能快速反应生成一种不稳定的能够吸收474 nm波长光的衍生物, 利用流动注射技术控制试剂和样品的混合及反应时间, 可以建立起测定限为0.023μg/ml的甲醛检测方法, 该方法可用于加工食品中甲醛的测定。 1.2 食品和食品领域 色谱分析方法具有高速、高效及高灵敏、样品用量少等特点, 适于分离复杂混合物, 因而被广泛应用于食品和农业等领域。色谱法检测食品中甲醛主要有气相色谱法、离子色谱法、高效液相色谱法及联用法。 1.2.1 检出限、测定 气相色谱法测定食品中的甲醛主要有直接法、衍生气相色谱法。直接法方法简单、快速, 样品经柱分离后, 用FID检测, 方法检出限可达0.01 mg/L。衍生气相色谱法主要是利用2, 4-二硝基苯肼 (DNPH) 和食品中甲醛在一定条件下反应, 生成2, 4-二硝基苯腙, 如黄伟雄报道了面类制品中游离甲醛的GC测定, 样品经DNPH衍生后用正己烷萃取, HP-17分离, ECD检测。该法优点是灵敏度高, 对低分子量醛的分离非常有效。 1.2.2 英蓝渗析回收试验 该原理是将甲醛氧化成甲酸, 从而测定甲酸根离子的含量。该方法检出限为2.5 mg/L。刘甜利用英蓝渗析技术结合离子色谱法检测食品中吊白块 (可释放出甲醛) , 样品经浸泡超声提取, 经英蓝渗析后直接进样分析, 结果重现性好, 干扰小, 回收率高。黄凤妹利用超声萃取技术结合离子色谱法成功用于腐竹样品中吊白块的检测。 1.2.3 检测果汁中甲醛的方法 高效液相色谱法是测定食品中甲醛的经典方法, 中华人民共和国检验检疫行业标准SN/T 1547-2011进出口食品中甲醛的测定液相色谱法和中华人民共和国农业部标准SC/T 3025-2006水产品中甲醛的测定的定量测定方法部分用到了高效液相法。 另外, Wang等利用2, 4-二硝基苯肼 (DNPH) 修饰的强磁性阳离子交换树脂结合高效液相色谱建立起测定果汁中甲醛的方法;Xu等利用基于离子液体分散的液液微萃取和微波辅助衍生化技术结合高效液相色谱建立起测定饮料中甲醛的方法;Liu等利用液相微萃取结合高效液相色谱建立起测定香菇中甲醛方法;Wang等建立起浊点萃取高效液相色谱法检测啤酒中甲醛的方法, 将甲醛和2, 4-二硝基苯肼在含有非离子型表面活性剂聚乙二醇单辛基苯基醚-114的水溶液中反应生成衍生化合物, 当反应溶液升温至60℃时, 溶液发生分层, 衍生化合物会富集到富含表面活性剂相中。在最优化条件下, 检测甲醛的检测限为0.7 ng/ml, 日内和日间精密度 (以RSD表示) 分别是4.2%和5.5%。该方法成功地应用于多种啤酒样品中甲醛的检测, 这些啤酒样品中甲醛含量范围为172~385 ng/ml。上述测试结果与使用中国国家标准方法测试的结果一致。建立起的方法能够快速灵敏地萃取和检测啤酒中甲醛。 1.2.4 gc-ms法测甲醛 黄晓兰等建立了用GC-MS测定食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的方法, 回收率在88.4%~93.8%, 检出限为0