钛白粉材料的生产与应用.docxVIP

钛白粉材料的生产与应用 钛白粉材料是一种白色有机材料，主要由两种平板材料组成：锋利钛和金红石。由于它的密度、介电常数和折射率都很优越,被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤和橡胶等工业。而超细二氧化钛具有优良的光学、力学和电学特性,在高级涂料、塑料、造纸以及某些电子材料领域中具有很高的应用价值。纳米TiO2自20世纪80年代问世后,更由于其独特的颜色效应、光催化作用及紫外屏蔽等功能,在汽车工业、防晒化妆品、废水处理、杀菌、环保等方面具有广阔的应用前景。钛白粉材料是钛系产品中最重要的一种,世界上90%以上的钛矿都用于生产钛白。目前全球销售量约400万t,销售额约80亿美元,已成为世界无机化工产品中3种销售额最大的商品之一,仅次于合成氨和磷酸。 1 法钛白粉材料 国外钛白粉材料生产工艺研究较早,1911年法国人罗西申请了世界第一个制取TiO2的专利,而钛白粉材料工业化生产则始于1916年的挪威,有硫酸法和氯化法两种工艺,后者更为先进。图1是钛白粉材料两种生产过程的比较。 1921～1923年,法国的布鲁门菲尔等人用硫酸溶解钛铁矿制取钛白并申请了专利,1923年法国的米卢兹公司根据此专利生产出了含TiO2质量分数为90%～99%的颜料级钛白。1925年,美国国家铅业公司也用硫酸法生产出了钛白。 1942年,美国生产出金红石型钛白粉材料,在此之前只能生产锐钛型,20世纪50年代开始采用无机表面处理工艺以提高产品耐候性。氯化法钛白粉材料的研究工作始于30年代。1932年德国的法本公司(现在的拜耳公司)首先发表了关于气相氧化TiCl4制造颜料级钛白粉材料的专利,从1933年起,美国的克莱布斯颜料公司、匹兹堡玻璃公司和杜邦公司以及法国的麦尔霍斯公司等先后对氯化法钛白进行了一系列研究并申请了许多专利。氯化法钛白粉材料大约是在1958年由美国杜邦公司商业化的,刚开始只用于生产金红石型二氧化钛。自1975年以来,亦已用于生产锐钛型二氧化钛了。这个方法包括两个高温无水蒸气的气相反应。钛矿和氯气在还原条件下发生反应,生成四氯化钛和金属氯化物杂质,杂质随后清除。然后,将高纯度的四氯化钛高温下氧化,生成非常光亮的二氧化钛中间体。利用氯化法中的氧化阶段能够严格控制粒子的大小和晶体类型,能生产有高覆盖能力和着色强度的二氧化钛。自50年代成功地开发氯化法后至1980年,氯化法钛白生产能力仅占世界总生产能力的29%,但1990年即上升至47%,1995年已达55%,到2000年达65%。氯化法钛白之所以迅速发展,主要是采用了品位高的钛原料,工艺流程比硫酸法短(但两法后处理基本一致),环境污染程度只及硫酸法的1/10左右,生产能力易于扩大,连续化、自动化程度高,劳动生产率高,能耗低、产品质量优(特别是白度更高、粒度分布更窄),氯气可循环利用。 钛白粉材料生产的硫酸法和氯化法两种方法中,中间产品都是颜料粒子的成簇二氧化钛晶体,这种成簇晶粒必须加以分离(研磨)以得到最佳光学性能。根据最后用途的要求,采用各种湿加工方法来改良二氧化钛,包括硅、铝或锌的水合氧化物征颜料粒子表面沉淀,可以使用个别的水合氧化物处理法或不同处理法的组合,以获得特殊用途的最佳性能。 我国钛白粉材料的生产始于50年代中期,1955年开始进行硫酸法生产钛白粉材料的研究,1956年在上海用硫酸法生产搪瓷和电焊条钛白粉材料。但由于过去历史条件的限制,其发展十分缓慢。60年代中期,天津化工厂和厦门电化厂与多家科研单位合作开始了氯化法二氧化钛的技术攻关,取得了千吨级的试验技术成果,但由于资金技术等诸多原因相继停产。直到1978年,全国钛白粉材料总产量不过2万t,其中颜料级钛白粉材料所占比例还不到15%。1980年株州化工厂、广州钛白粉材料厂、济南裕兴化工总厂等先后从国外引进硫酸法钛白粉材料技术,建成几套年产4 000 t生产装置,生产锐钛型和金红石型钛白粉材料。80年代中期,改造了一批老厂,兴建了一批新厂,使我国硫酸法钛白装置技术水平有所提高,生产规模也有一定的扩大,产品品种转为以颜料级钛白粉材料为主。80年代后期是世界钛白粉材料市场的黄金时代,钛白粉材料供不应求,价格上升,于是全国各地兴起了大办钛白粉材料厂的热潮。 到90年代初,全国各类钛白粉材料生产企业已达100多家,总生产能力猛增至近10万t/a。然而,紧随着世界钛白粉材料市场生产过剩的到来,大部分匆匆上马的小厂很快就下马了。进入90年代,我国从国外引进了1.5万t/a钛白粉材料能力的3套硫酸法和1套氯化法生产装置。目前,硫酸法均已投产,而氯化法钛白粉材料因采用熔盐氯化,生产不稳定,同时自行研制的氧化炉还存在一些技术难题,正在攻关解决中,但已取得重大进展,其装置已经多次连续运转1个星期以上,产品合格率达9