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气相色谱法测定白酒中的甲醇 甲醇是酒精中最有害的成分。化学组成：ch3oh，无色，易蒸发。它能溶解水、乙醇和醚，容易中毒，对麻醉也有影响。当空气中浓度为50mg时，可以没有燃烧引起的火焰。当蒸汽和空气形成的爆炸物时，它们与火、高温和氧化反应有关。相对密度:0.7913(20℃)g/cm3,沸点:64.8℃,凝固点:-97.8℃,爆炸极限:体积分数6.7%~36%,其来源是由原料和辅料中果胶内甲基酯分解而成。甲醇的毒性极强,可在体内蓄积,具有明显麻醉作用,可引起脑水肿,对视神经和视网膜有特殊亲和力,引起视神经萎缩,严重者可导致失明。人食入5g就会出现严重中毒,超过12.5g就可能导致死亡。 随着气相色谱的普及,气相色谱技术以其特有高灵敏度、高分离效能、高选择性、快速分析优点,已广泛应用于各行各业的检测中,白酒中甲醇是一项重要指标。气相色谱可直接进行分析成品中甲醇含量,方法简便快速,精密度高,参照有关文献,对用气相色谱法测定白酒中甲醇的方法进行了探讨和研究,具体方法如下。 1 材料和方法 1.1 仪器和试剂 Agilent 6890 N气相色谱仪;7683B自动进样器。 甲醇(色谱纯);无水乙醇(优级纯)。 1.2 溶液的g/ml 精密称取色谱纯甲醇适量,用75%乙醇溶解并配制成浓度为4g/100mL的溶液。 吸取上述溶液用75%乙醇配制成0.02g/100mL、0.04g/100mL、0.08 g/100mL、0.16g/100mL甲醇标准溶液使用液。 1.3 条件1 1.4 样品处理 蒸馏酒可直接进样,药材浸泡酒或颜色较深的酒,最好蒸馏后进样,这样既减少了杂干扰,也减少了对毛细管柱的污染。 2 结果与讨论 2.1 本构模型的甲醇浓度 分别取上述标准系列溶液1μL进样3次,以甲醇平均峰面积为纵坐标,以相应的甲醇浓度为横坐标作图。在本色谱条件下,甲醇在0.02~0.16g/100mL范围内呈线性,线性回归方程为y=1280.06X+0.72,相关系数r=0.9999,最低检测浓度为6×10-5g/100mL。 2.2 液重复性测定 按照上述色谱条件,对同一浓度的甲醇标准液重复测定5次,测得RSD=0.48。在3份已知含量的样品中加入对照甲醇0.2g,得到甲醇的平均回收率为97.7%. 2.3 果甲醇含量范围 采用本方法对十个品牌的白酒进行了检测,结果甲醇的含量范围在0.0005~0.001g/100mL,符合国家标准(以谷类为原料者甲醇≤0.04g/100mL)的要求。 2.4 进行回收率、进样量的优化 现在大多数产品是中低度酒,由于酒中组分物化特性的影响,致使酒中许多微量成分将分布于不同层次或界面,因此应从取样到色谱室分析的全过程应考虑取具有代表性、混匀后的酒样,如果不注意取样的方式方法,将会给定量工作造成误差。 对毛细管柱头进样来说,在进样的过程中沉积在壁上的物质在高温汽化下瞬间发生转移,从而造成定量分析结果的某些偏差,所以在分析不同种类型酒时应严格注意注射器针外壁的清洁。将注射器针浸入溶剂方可达到有效的清洁,也要定期进行清洗。 定量分析的精密度与准确度依赖于进样的重复性和操作技术。针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式(柱上样、分流/不分流进样),对插针的快慢、位置、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求,对于大口径毛细管柱,进入柱子的样品量有很好的重现性。对于中口径、细口径分流/不分流进样毛细管柱,当分析的样品组份浓度范围较宽、沸点范围宽时也易产生分流失真,浓度低和沸点高的组份样品回收率低,精密度也差。总之,任何一种进样方法都不能适应所有类型的样品分析,这需要色谱工作者在实际工作中加以选择优化。另外,进样口密封垫的使用频率一般以进样次数作比较,应注意及时更换。否则易造成漏气使基线呈台阶、峰型、出现异常等,影响分析结果的可靠性。 进样量的大小对现行使用的毛细管柱色谱影响很大。首先,进样量的大小直接影响着分离与定性;第二,进样量的大小直接影响着出峰保留值的变化,造成部分峰保留时间的错位现象,从而影响定量结果,尤其对工作量大、样品较多更不适宜。 为确保检测数据的可靠性,应定期进行仪器间的相互校正及标样的校验等,从而进一步了解整个色谱系统的运行情况。 3 精密度、准确度、精密度、标准曲线见表1 从甲醇标准的测定结果来看,甲醇的分离效果好,峰形基本对称。从白酒样品的色谱图来看,酒中乙酸乙酯峰与甲醇峰也能分得较开。实验表明,本法精密度、准确度高,线性关系好,且简便、快速,可用于饮用酒中甲醇含量的测定。 HP-INNOWax毛细管柱(30m×250μm×0.32μm);FID检测器;分流比50∶1;载气:氮气,流量为1.5m L/min;进样口温度:250℃;检测器温度:300℃;柱温:进样量:1μL。