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双十二酰胺基磺酸钠表面活性剂的合成及性能研究 作为一种非再生战略资源，石油在促进经济发展中发挥着不可替代的作用。近年来, 我国大多油田已进入高含水和特高含水期阶段, 如何运用新技术将剩余原油开采出来, 解决原油产量下降、控制原油含水上升等问题, 是三次采油技术的开发应用的重要研究内容［1 － 4］。表面活性剂利用吸附和胶束增溶作用可以提高原油的开采收率。 磺酸盐类表面活性剂是在三次采油中应用最多的阴离子型表面活性剂, 其亲水基团是磺酸基, 磺酸盐类表面活性剂根据其结构的不同可分为传统型、双尾型、双子型等［5 － 7］。而目前使用最多的磺酸盐型阴离子表面活性剂以石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐最为普遍, 但它们柔性差, 易吸附和滞留在地层中［8 － 9］, 同时它们都是单亲油基磺酸盐, 亲水性较强, 导致其在驱油过程中损耗量较大, 相应的提高了驱油成本。 为了改善这一状况, 本文以长链脂肪酸和多胺为主要原料合成了双酰胺基磺酸钠阴离子表面活性剂, 引入了酰胺基团, 使其具有更好的柔性, 这有利于表面活性剂在油水界面的紧密排列, 提高其表面活性［9］。与传统的磺酸盐表面活性剂相比, 它有两个亲油基团, 具有更好的亲油性, 可望改善磺酸盐的亲水亲油平衡而应用于三次采油, 同时其生物降解性也大大提升, 更具有应用价值。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与仪器 月桂酸 ( 质量分数98% ) 、二乙烯三胺 ( 质量分数99% ) 、壬烷, AR, 国药集团化学试剂有限公司;丙烷磺内酯 ( 质量分数98% ) , 山东瀛寰化工有限公司。 Avance Ⅲ 400 MHz全数字化核磁共振波谱仪, 美国Bruker公司; Platform ZMD 400 质谱仪, 美国Waters公司; FA LA2000 - 104 傅里叶变换红外光谱仪 ( FTIR) , 加拿大Boman公司; OCA型光学接触角测量仪, 德国Data Physics Instruments Gmb H公司;Texas - 500 旋转液滴超低界面张力测定仪, 美国Temco公司。 1.2 步骤1 1.2.1 乙烯三胺的制备 将60 g月桂酸和催化剂KOH ( 按月桂酸质量0. 5% 添加) 投入装有冷凝管、温度计和搅拌器的250 m L四口烧瓶中, 在氮气保护下, 升温至90 ℃ , 按月桂酸和二乙烯三胺摩尔比2. 0∶1. 1, 向四口烧瓶中逐滴滴加二乙烯三胺, 并缓慢搅拌, 滴加时间为0. 5 h, 随后快速升温至120 ℃ , 继续滴加二乙烯三胺, 滴加时间为0. 5 h, 共滴加二乙烯三胺17 g。滴加结束后, 升温至150 ~ 160 ℃, 反应6 h后, 冷却至室温。用甲苯、丙酮混合溶剂 ( 体积比1∶1) 重结晶3次, 除去副产物, 在60 ℃的真空干燥箱中烘至恒重, 得到白色粉末即纯度在95% 以上的N, N-双- ( 十二酰基乙基) 胺, 产率为83% 。具体反应过程如下: 在酰胺化反应过程中, 除了生成目标中间体1, 3-双酰胺外, 还有3 种不同的酰胺化合物在酰胺化过程中生成, 如: 1, 2-双酰胺、单酰胺、叔酰胺。在170 ℃反应7 h以上, 也会生成副产物咪唑啉, 如下所示: 1.2.2 以n,n-双-十二酰胺乙基胺和丙烷磺酰胺为原料的制备工艺 在装有回流冷凝管、搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的250 m L四口烧瓶中, 加入15 g N, N-双- ( 十二酰基乙基) 胺和60 m L的丙酮溶液, 升温至回流, 并剧烈搅拌, 再加入甲苯直至溶液澄清, 此时在回流温度下, 以N, N-双- ( 十二酰胺乙基) 胺和丙烷磺内酯摩尔比1∶2 称取丙烷磺内酯7. 8 g, 在室温下缓慢滴加到四口烧瓶中, 滴加时间为0. 5 h。滴加结束后继续反应48 h。体系冷却至室温, 抽滤并用丙酮多次洗涤, 得到白色固体物质, 然后用无水乙醇重结晶3 次。再用Na OH的乙醇溶液中和, 析出白色固体, 抽滤后在60 ℃真空干燥箱中干燥24 h, 得到最后的目标产物, 即双十二酰胺基磺酸钠阴离子表面活性剂, 产率为68% , 反应路线如下: 2 结果与讨论 2.1 n、n-2-十二烷基乙基胺的结构分析 2.1.1 饱和烷烃—红外谱图 中间体的FTIR谱图见图1。由图1 可知, 3 302cm－ 1和1 567 cm－ 1处是CO—NH基团中N—H键的伸缩振动吸收峰以及N—H键的弯曲振动吸收峰;1 633. 6 cm－ 1处是酰胺基上C=O键的伸缩振动吸收峰, 是酰胺基团的特征吸收峰; 2 917 cm－ 1和2 849cm－ 1处分别是饱和烷烃—CH2—和CH3—的伸缩振动吸收峰; 1 461 cm－ 1处是仲酰胺基上C—N键的伸缩振动吸收峰。如图1 所示