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无卤阻燃三元乙丙橡胶的制备及性能研究 三元乙二醇胶（epdm）是丙烯-非共轭二烯酸酯的共聚物，具有良好的耐候性、电绝缘性、耐氯性和耐化工性。epdm的抗阻性和改良方案旨在克服epdm的易张性，提高应用安全性。目前商品化的阻燃EPDM材料主要采用溴-氧化锑的阻燃体系,但含卤阻燃剂由于燃烧过程会产生有毒有害的腐蚀性气体,正逐渐被新的环保法规所摒弃,因此近来无卤阻燃EPDM的研究广受关注。 目前无卤阻燃EPDM材料大多采用添加环保型的氢氧化镁、氢氧化铝或同其它配合剂协同使用。由于氢氧化物阻燃效率低,氢氧化镁填充量高达200份才能使EPDM达到FV-0阻燃级别,此时,EPDM的物理性能尤其是断裂伸长率变得很差,仅有148%,文献报道了纳米氢氧化镁填充EPDM,其添加量为150份时氧指数可达到30%,但断裂伸长率也只有164%。为降低阻燃剂添加量,提高其阻燃效率,有研究添加少量硼酸锌作协效剂,如130份氢氧化镁中添加10份硼酸锌,105份氢氧化铝中添加25份硼酸锌,阻燃EPDM都可达到FV-0,但此时,阻燃剂添加总量依然较大;加入少量红磷可明显降低氢氧化物添加量,但红磷的颜色限制了制品的使用范围,如文献所述添加红磷9份,氢氧化镁用量可降至100份,且阻燃性能和力学性能均较好。 本研究在三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)阻燃EPDM的基础上,通过加入二乙基次膦酸铝(ADP)和次磷酸铝(PAH)作为协效剂(其特点是该阻燃体系添加量小,且阻燃剂均为白色),从而避免了氢氧化物大量添加对阻燃材料力学性能的影响,以及红磷阻燃EPDM对制品的颜色限制。实验结果表明,所制得的阻燃EPDM材料不但具有良好的加工性能,而且展现出良好的阻燃性能和力学性能。 1 实验部分 1.1 材料、试剂与仪器 EPDM:牌号为P750NR,日本三井化学产品; MCA、PAH:工业级,佛山市金戈消防材料有限公司产品; ADP:工业级,天津市振兴化工有限责任公司产品;硬脂酸:化学纯,天津市大茂化学试剂厂产品;氧化锌:分析纯,广州市东红化工厂产品;硫磺:化学纯,广州市东红化工厂产品;促进剂DM、促进剂CZ:工业级,广州市东红化工厂产品。 1.2 仪器和检测方法 开炼机:XK-160型,广东湛江宏图机械厂生产;25T平板硫化机:QLB-350×350×2,上海第一橡胶机械厂生产;万能制样机:ZHY-W,河北承德试验机厂生产;拉力试验机:Zwick Z010,德国Zwick公司生产;邵氏硬度仪:KX-A,江苏昆生检测仪器厂生产;垂直燃烧测定仪:CZF-2,江苏江宁县分析仪器厂生产;氧指数测定仪:FIRE Testing Technology有限公司生产;热重分析仪:TG5000,德国Netzsch公司生产;扫描电子显微镜:Sirion20型,荷兰菲利普公司生产。 1.3 阻燃剂的mca、adp、pah变量 基本配方(质量份):EPDM 100,氧化锌 5,硬脂酸 1,硫磺 1.5,促进剂DM 0.5,促进剂CZ 1.5,阻燃剂MCA、ADP、PAH 变量。 将生胶在开炼机上薄通4次,包辊后,调整辊距为1mm,依次加入硬脂酸、氧化锌、阻燃剂MCA、ADP、PAH,混炼10~12min,加入硫磺、促进剂,混炼均匀,打三角包5次,打卷3次后出片,在160℃×10min条件下用平板硫化机硫化,然后制成标准试样。 1.4 样品尺寸和尺寸 垂直燃烧按照GB/T 2408—1996测试,样品尺寸125mm×12.5mm×1.6mm;氧指数按照GB/T 2406—1993测试,样品尺寸85mm×10mm×3.2mm;拉伸强度和拉断伸长率按照GB/T 528—1998测试,拉伸速率500mm/min;邵氏硬度按照GB/T 531—1992测试;热失重分析(TG)升温速率为20℃/min,氮气气氛下,气流速度20mL/min,由室温升温到800℃;扫描电子显微镜(SEM)分析炭层微细结构,炭层表面喷金,放大倍数1500,通过能量色散X射线光谱仪(EDX)能谱对炭层元素进行分析。 2 结果与讨论 2.1 adp和pah用量对epda阻燃体系的影响 阻燃剂MCA用量及其协效阻燃体系对EPDM阻燃性能的影响如表1所示。从表1可以看出,当阻燃剂MCA用量为100份(2#样品)时,其氧指数为24,与未添加MCA(1#样品)相比,氧指数有所提高,但垂直燃烧测试却达不到任何阻燃级别;添加160份MCA(3#样品)时,氧指数为26,垂直燃烧阻燃级别可达到FV-1;继续增大MCA用量,阻燃级别和氧指数提高不明显,且所制备的阻燃EPDM的力学性能大幅下降。MCA的阻燃机理为气相阻燃,体系燃烧时,MCA升华可以吸收和带走大量热,分解产生大量惰性气体,这些惰性气体可以稀释氧气浓度,并且在试样燃烧部分和未燃烧部分之间形成有效的隔离层