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浙产连钱草挥发油化学成分研究 连草科多年生草本植物（nakai）kubre是嘴唇科的一种多年生草本植物。它通常被称为金钱草、血液激活药和头骨消除。主要产于浙江省和江苏省。以植物地上部分入药,味辛、微苦,性微寒,入肝、肾、膀胱经,用于利湿通淋、清热解毒、散瘀消肿,适用于热淋、石淋、湿热黄疸、疮痈肿痛等症。近几年来多篇文献均对连钱草三萜酸类及黄酮类成分进行分析与研究,而对于其挥发油成分却鲜有报导。本试验采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)分析连钱草挥发油成分,以更全面地分析连钱草的化学成分。 1 设备和材料 1.1 仪器 旋转蒸发仪(上海申胜生物技术公司);Agilen6890N型气相与Agilent 5975B型质谱仪(美国Agilent公司)。 1.2 药房标本室glechenitupra 样品采自温州金坑大峡谷,经温州医学院林观样老师鉴定为唇形科连钱草Glechome longituba(Nakai)Kupr.,标本保存在温州医学院附属第一医院中药房标本室。石油醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠,均购于上海市马陆制药厂,分析纯。 2 方法和结果 2.1 挥发油的提取 将切碎后的连钱草茎叶鲜品200 g置于1 000m L的圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取5 h,油水经石油醚萃取回收石油醚,无水硫酸钠处理后过滤,提取得到挥发油。 2.2 u3000定序 挥发油用乙酸乙酯稀释,进行GC-MS分析,色谱柱为HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm),升温程序为:柱起始温度50℃,保持5 min,以5℃·min-1升温到260℃,保持5 min。载气为高纯He,载气流速为1.0 m L·min-1,进样口温度为250℃,进样量1μL,分流比20∶1。质谱条件:离子源EI源,电子能量70 e V,离子源温度为230℃,四极杆温度为150℃,扫描范围40~550Da,溶剂延迟为5.0 min。 2.3 化合物的分析鉴定 取连钱草茎叶挥发油的乙酸乙酯稀释液1μL,应用GC-MS分析鉴定,共检出33个峰及对应质谱峰,通过HP MSD化学工作站检索Nist5.0标准质谱图库,并结合有关文献与数据库检索,鉴定出了33个化合物。总离子流图见图1。 2.4 峰相对含量分析 通过HP MSD化学工作站数据处理系统,按峰面积归一化法进行,求出化学成分在挥发油中的百分含量见表1。 3 讨论 3.1 -榄香烯的应用 从连钱草茎叶挥发油中,鉴定出33种化合物,主要为萜类化合物,占总挥发油成分的76.89%,由倍半萜和单萜组成,其中倍半萜化合物达到59.93%,以石竹烯及其氧化物(石竹素)的含量最高(25.14%)。石竹烯具有一定的平喘作用,可用于治疗老年慢性支气管炎,石竹素可治疗皮肤霉菌病,尤其适用于短期治疗甲霉菌病,同时还具有祛风除湿、清热解毒、利尿消肿的功效。国外研究报导,反式斯巴醇具有很强的抗肿瘤活性,同时还具有抗血小板和抗炎活性。γ-榄香烯与β-榄香烯均为抗癌活性物质。β-榄香烯是国家二类非细胞毒性的抗肿瘤新药,具有抗瘤谱广泛、疗效确切、毒副作用轻微等特点。临床上广泛用于治疗恶性浆膜腔积液、肺癌、消化道肿瘤、脑瘤以及其它浅表性肿瘤。单萜类成分α-蒎烯对白色念珠菌具有明显的抑菌和杀菌作用。D-柠檬烯不但具有抗炎、利胆溶石等作用,并且在预防和治疗乳腺癌、肺癌、皮肤癌、肝癌等方面均取得了较好的疗效。 3.2 以维生素c、c、e的原料为原料进行提取 除了萜类化合物成分外,连钱草挥发油还含有酮、醇、酸与烷等成分。如早熟素Ⅰ、Ⅱ和法尼烯可用于农业杀虫剂和驱虫剂,而叶绿醇则是合成维生素K及维生素E的原料等。 分析石竹烯等萜类挥发油提取物的药理作用可以发现与连钱草的利湿通淋、清热解毒的功效是一致的。此外,浙产连钱草挥发油提取物中还含有反式斯巴醇、β-榄香烯、γ-榄香烯、D-柠檬烯等4种抗肿瘤化合物成分,可作为其提取的原料药材进行开发。临床上使用连钱草挥发油提取物治疗肿瘤的报导并不多见,鉴于其中含有丰富的抗癌成分,作者认为其抗肿瘤的临床应用值得进一步探索。