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膜分离技术的研究进展 0 膜分离技术的发展 自1968年美国n.n.李博士发明膜分离技术以来，随着科学技术的发展，尤其是新型材料的开发，膜分离技术已成为不同国家的研究热点。 1 分离法技术特点 膜分离技术由于在分离物质过程中不涉及相变、无二次污染,且具有生物膜浓缩富集的功能,具有操作方便、结构紧凑、维修费用低和易于自动化控制等特点,因此,它是现代分离技术中一种效率较高的分离手段,可以部分取代传统的过滤、吸附、冷凝、重结晶、蒸馏和萃取等分离技术,在分离工程中具有重要作用。 当然,膜分离技术也存在一些问题,如:操作过程中膜面会发生污染,使膜通透性能降低,故有必要采用与工艺相适应的膜面清洗方法;从目前获得的膜性能来看,其耐药、耐热及耐溶剂性能是有限的,故应用范围受限制;单采用膜分离技术效果有限,因此,往往都将膜分离工艺与其它工艺组合起来应用。 2 原料侧组分的选择性膜分离 膜分离过程以选择性透过膜为分离介质,当膜的两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差或电位差等)时,原料侧组分选择性地透过膜,以达到分离提纯的目的。不同的膜分离过程使用的膜不同,推动力也不同,膜分离技术主要有透析、电渗析、微滤、超滤、反渗透及纳滤等,其中除透析和电渗析外,均以压力为推动力。 工业中已应用的几种膜分离技术的基本特性见表1。 3 膜的分类及性能 在膜分离的开发研究工作中,首先要选用合适的膜材料,研制生产出具有高选择性、高通量、基本无缺陷并能大规模生产的膜;其次是将一定面积的膜组装成组件。对膜组件的要求是密封性 能可靠、膜装填密度高、流体流动方式合理而且造价低。 用于分离的膜按其物理形态可分为固膜、液膜和气膜3类。目前,大规模工业应用的多为固膜,液膜已有中试规模的工业应用,主要用在废水处理中,气膜分离尚处于实验室研究中。固膜以高分子合成膜为主,其材料主要有醋酸纤维素类、硝酸纤维素类、聚酰胺类、聚砜类、聚酯类及含氮杂环高聚物类等。近年来,无机膜材料,特别是陶瓷膜,因其化学性质稳定、耐高温和机械强度高等优点,发展势头迅猛,已进入工业应用,充分展示了它的优点。常用无机膜的主要材料是性能稳定的Al2O3、TiO2及SiO2等,这些材料通常是通过溶胶—凝胶法镀在陶瓷载体上,所以,一般的无机膜也称为陶瓷膜。 目前,工业应用中的膜组件主要有平板式、管式、螺旋卷式及中空纤维式等,其优缺点见表2。 4 纳滤和反渗透技术 20世纪60年代初,膜分离技术开始应用于食品工业。较早的报道主要是离子交换膜电渗析技术用于乳品工业和果汁浓缩,随着膜分离技术的发展,超滤和反渗透技术的应用愈来愈广,纳滤技术也呈现了突出的优势,膜分离技术逐步应用于饮料的无菌过滤、酒类精制、酶制剂提纯浓缩、食品添加剂分离制备、饮用水过滤、食糖工业、淀粉加工业及动物屠宰加工业等多方面。 4.1 生啤过滤工艺 采用膜分离技术在常温下即可把啤酒中的残留酵母菌和污染菌除去,因此,在啤酒生产的下游处理上可用来代替高温瞬时灭菌或巴氏灭菌法,以保持生啤酒原有的风味。另外,从经济角度来看,微滤的运行费用接近甚至低于高温瞬时灭菌和巴氏灭菌。其目的是:(1)除去混浊悬浮物,主要是酒花树脂、单宁和蛋白质等;(2)除去酵母菌和乳酸菌等微生物;(3)口味的改善和透明度的提高。 目前,国内啤酒厂的生啤过滤工艺多是在硅藻土过滤或板框过滤之后,先采用孔径为1 μm的滤芯(可以是超细聚丙烯纤维滤层),再通过孔径为0.22 μm或0.45 μm的膜复合滤芯(一般采用耐酸碱的聚偏氟乙烯微滤膜、聚砜类膜或耐强碱的尼龙膜,也可以是纤维素类膜等)。由于采用两层不同孔径的膜复合而成的滤芯,其外层膜可滤去颗粒较大的胶体及酵母菌,减轻后层膜的负担,从而提高了啤酒过滤的质量和数量。 4.2 微滤膜的制备 采用0.45 μm或0.65 μm级微滤膜过滤的白酒产品(如瓶装酒)在存放时不受微生物污染。0.45 μm级膜基本能够去除所有的有机物,但费用较高,因为它比0.65 μm微滤膜或孔径更大的膜堵塞更快,同时,小孔径的膜可去除微米级胶体物质,这些物质在确定酒的气味时很重要。因此,究竟是选择0.45 μm还是0.65 μm孔径的膜,取决于保证微生物去除和经济性之间的平衡。 4.3 葡萄汁的预处理 采用膜技术改造后的葡萄酒制作工艺如下。 葡萄 → 轧碎 → 压榨 → 葡萄汁 → 超滤澄清 → 发酵 → 微滤 → 陈放 → 超滤 → 装瓶 超滤主要用于发酵前澄清葡萄汁及发酵后过滤已陈放准备装瓶的酒液,而微滤用于酵母菌的去除。 采用超滤处理葡萄汁可以去除胶体、大分子鞣酸、多糖、杂蛋白、悬浮物固体、多酚及其它无用的微生物。 采用超滤可改善葡萄酒的稳定性。葡萄酒浑浊是由不稳定蛋白或在酸性条件下不溶性蛋白所引起的。传统的方法是采用硅藻土过滤去除,但是,这将损失部分风味物质,而超滤不