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红外光谱技术在中药鉴定中的应用进展 红外光谱与指纹图谱在中药质控中的应用 在中医学现代化过程中，中医药的质量控制已成为瓶颈之一。 为此科研人员开展了大量基础研究工作, 在红外光谱与色谱指纹图谱(本文特指高效液相色谱指纹图谱)方面为中药质控开辟了新的途径。 本文综述了当前红外光谱新进展, 并将其与色谱指纹图谱进行分析比较。 1 红外光谱分析技术特点 近两年来红外光谱在中药质控领域取得突破性进展, 突破了检测样品有损、 存在大量废弃物的问题, 形成了一种无损、 环保的新型检测体系。 常规的制药分析样品前处理繁琐, 分析周期较长, 使用有毒有害试剂较多, 常产生大量废气、 废液; 相比之下红外光谱分析有如下鲜明的技术特点: 分析速度快, 多种成分同时分析, 无污染分析, 样品不需特别的预处理, 不使用有毒、 有害试剂, 无损伤分析, 操作简单, 分析成本低。 红外光谱技术已在中药材鉴定、 中药材炮制、 中药注射剂各个领域发挥了重要作用, 分述如下。 1.1 中药的鉴定 1.1.1 红外光谱分析技术的应用 红外光谱对常用中药的研究已经不局限于通过谱图的差异来作出简单辨别; 而出现两个新的应用研究方向: 一种是在谱图计算机辅助解析方面进行深入研究, 采用多种分析方法挖掘谱图数据信息; 另一种是为了增大样品差异性对样品进行前处理。 王凤岭等利用红外三级鉴定法区别栽培和野生丹参。 栽培与野生丹参一维谱图峰形相似度很高,只是吸收峰波数有一定的差异。 二阶导数谱则在特征波段栽培丹参有单峰, 野生丹参出现分叉峰; 栽培丹参与野生丹参较强吸收峰特征波数不一致。 二维红外相关光谱中差异更明显, 在特征波段野生丹参有很强的自动峰,而栽培丹参没有。 依据自动峰的不同可以很容易的分辨出栽培与野生丹参。 红外三级鉴定法将栽培与野生丹参药材的差异性逐步明显化, 有利于直观鉴别。 徐海星等建立了一种中药材海金沙分析鉴定的方法。 以甲醇、 氯仿、 石油醚为提取溶剂, 提取海金沙得到不同溶剂提取物, 采用红外光谱图谱鉴别法对提取物进行分析、 比较所得的图谱样品与标本的相似性好。 该试验使用不同的溶剂对原药材进行提取处理, 增大了样品差异性, 提高了谱图差异化, 更有利于药材的辨识。 张瑞芳等用红外光谱法用直接鉴定三种不同产地的佛手, 根据特征吸收峰的峰位、 吸收强度及峰高比的量化指标值, 进行比较分析; 每个产地的佛手峰高比值都有固定的范围; 根据值的大小可以初步判断其产地。 该试验对光谱图进行峰高比的量化指标值是其新特点。 程存归等采用水平衰减全反射变换红外光谱法测定了赤芍及其伪品, 并结合主成分分析法进行排序比较了正伪品之间的差异程度。 结果发现基于傅里叶变换红外光谱的主成分分析在反映同属不同种及同种不同产地植物化学组成差异程度上具有应用价值。 金向军等利用红外光谱法对18种来源于不同产地的朝鲜淫羊霍的红外光谱进行了分析、 指认, 利用红外光谱半定量分析方法分析了朝鲜淫羊霍的品质与原产地的关系, 发现光谱随产地等因素呈现规律性的变化。 初步建立了利用红外光谱简便地分析淫羊霍品质的方法。 王立群等分析研究不同的遮荫条件(人工棚架、 杉树林下、 玉米林下等)和不同的生长年限(1～5年)栽培黄连的红外光谱的“指纹特征”, 凭借直观而相对量化的红外特征峰的相对强度来阐明对黄连生长影响的整体变化规律。 采用FTIR, 从分子水平上快速准确无损地检测由于生长环境的不同而影响黄连生长的原因。 这一方法和技术对道地药材的规范化种植具有指导意义。 阿依古丽塔西等采用FTIR光谱法分别对药用植物甘草(药材对照品)及其伪品刺果甘草进行了无损快速鉴别研究。 结果表明: 虽然甘草和伪品刺果甘草都是来源于同一科属, 但两者所含化学组分的含量不同, 其红外光谱图既有一定的差异, 又有一定的相似。 而在红外二阶导数谱图上差异较明显, 在二维红外谱图的差别不但较明显而且很直观。 凭借这些差异, 可方便地进行真伪鉴别, 同时还进一步表明了这两种甘草药材中化学组分之间的差异。 金文英等鉴定白术及其伪品, 采用径向基函数神经网络分别测试了白术及其伪品的红外光谱。 采用36个样本作训练集, 27个样本作检验集, 当训练目标误差平方和定为0.01时, 各类RBF(径向基函数)对训练集中白术样本识别的正确率均为100%。 因此该法可用于简便、 快速、 准确地识别白术及其伪品。 红外光谱技术应用新进展表现为: 一方面通过应用了不同的溶媒进行试验, 对药材进行提取处理, 增大了样品差异性, 提高了谱图差异化, 更有利于差异性小的药材辨识; 另一方面谱图计算机辅助解析通过量化峰高比、 主成分分析、 谱图半定量分析、 相关二维、 神经网络等方面的深入研究, 挖掘了更多的谱图数据信息。 1.1.2 红外光谱分析 由