三峡水库消落区沉积物重金属形态及迁移转化特征.docxVIP

三峡水库消落区沉积物重金属形态及迁移转化特征 水库流域是指水库节点形成的区域，水库节点周围的行政区域是形成一个特殊区域的原因。流域是水生和陆地环境系统的过渡带，受到流域水位周期性变化的影响，在生态系统中失去物质和能量的变化和转化。流域不仅可以是污染物的来源，也可以是污染物的集合，对水库的水质有重要影响。重金属作为一种非生物降解污染物，对自然环境有潜在的生态影响。重金属的总量可以反映环境的污染，但其生物有效性和环境行为主要取决于形状。在现有的研究中，结果表明，沉积物有机质和酸可蒸发成人硫、orp、ph、温度等物理和化学性质因素，以及重金属的存在形式及其变化和转化。 三峡水库属特大型年调节水库,建成后将产生垂直距离30 m、面积440 km2的消落区.受库区水位周期性涨落的影响,消落区将呈现夏季出露、冬季覆水的反季节干湿交替状态.这一干湿交替过程消落区沉积物理化性质有何改变,如何影响沉积物中重金属形态分布与迁移转化特征,进而对水体水质产生何种影响,值得关注.目前对于三峡库区消落区土壤重金属背景值以及水体重金属含量有较多的研究报道,但是对于沉积于消落区土壤上的沉积物重金属形态特征及其迁移转化规律还无相关研究,本研究以库区较为典型,生态风险较高的Cu、Pb、Cd、Cr这4种重金属作为对象,通过对消落区沉积物汛期出露后重金属形态分析并结合沉积物理化性质、水环境因素的变化特征,分析三峡库区消落区水体-沉积物重金属迁移转化特征及其对水体水质的影响,以期为库区水质安全以及消落区重金属污染防治提供参考依据. 1 材料和方法 1.1 水样的采集和保存 采样点:石沱、涪陵、南沱、丰都、新生、忠县、石宝、万州等8个区域的典型消落区,见图1. 采样时间:2008年8月. 样品类型:消落区上覆水样、覆水2～3 m表层沉积物、出露表层沉积物. 采样和保存方法:按照水环境监测规范分别用采水器和埃克曼采泥器(Hydro-Bios,德国)采集消落区上覆水样、消落区沉积物样品.水样在现场用0.45 μm滤膜过滤后装入聚乙烯瓶;沉积物放入聚乙烯袋.采集的样品放入冰盒保存并迅速送回实验室,贮存在-20℃的冰柜中.采样时,在现场测定水体及沉积物的pH、ORP、温度等环境参数. 1.2 实验方法及主要仪器 样品的预处理:沉积物重金属的化学形态分析 方法参考El-Azim等改进的Tessier连续提取法进行,可提取态包括:可交换态、碳酸盐结合态、Fe-Mn氧化物结合态、有机物及硫化物结合态.重金属元素总量及残渣态分析均采用HCl-HNO3-HF-HClO4四酸消解法,具体实验步骤如表1所示. 测试方法及主要仪器:重金属含量使用AAnalyst 800型原子吸收光谱仪测定,其中Cu、Pb、Cr测定采用火焰法,Cd采用石墨炉法.分析中用3个平行样和国家标准物质(GBW 07309)分别控制样品分析的精确性和准确性,重金属元素平行样的相对误差5%,标准物重金属回收率在105%～120%之间.同时重金属分级提取各结合态之和与直接采用硝化法获得的重金属总量含量基本一致,分级提取平均提取率在95%～115%之间. 用Liqui TOCⅡ分析仪测定水样及沉积物总有机碳TOC;按照文献所示方法测定沉积物中的酸可挥发硫化物AVS. 实验用水为PALL超纯水仪制备的去离子水.样品消解及分级提取均为优级纯试剂,其余为分析纯试剂.实验所用玻璃仪器均用稀硝酸浸泡过夜洗净备用. 2 结果与讨论 2.1 消落区表层沉积物理化性质的变化 8个消落区采样点上覆水样、覆水沉积物、出露沉积物中有机质(以TOC表示)、酸可挥发硫化物AVS、氧化还原电位ORP、pH值的变化情况如图2～5所示. 从图2可以看出,三峡库区消落区覆水沉积物有机质含量总体高于出露沉积物,含量水平分别为0.32%～0.94%和0.11%～0.46%,三峡库区消落区表层沉积物中有机质含量处于较低水平.从图3可以看出消落区ORP值的变化情况.沉积物的ORP从覆水时-60～-217 mV弱还原状态变为出露时的15～170 mV氧化状态. 图4反应了三峡库区消落区沉积物酸可挥发硫化物AVS的含量.消落区沉积物AVS含量在0.054～0.128 μmol·g-1之间.出露沉积物AVS含量低于覆水沉积物.结合沉积物ORP的变化规律,说明伴随着消落过程的进行,出露沉积物中AVS将由于暴露在空气中而被氧化.消落区出露沉积物的pH值低于覆水沉积物(见图5),其原因可能是出露后沉积物中有机物在好氧微生物作用下发生生化转化,产生有机酸等代谢产物.其结果是,伴随着出露沉积物ORP增加、有机物分解,pH也同期下降.可见,伴随沉积物所处氧化还原环境的变化,沉积物有机质、AVS含量、ORP及pH等理化性质也会随之发生显著变化,氧化还原环境对于沉积物理化性质有着重要影响