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海洋重金属污染的现状与治理 海洋中重金属的积累不仅影响水生动植物的生长和繁殖，而且通过食物链逐渐进入人体，威胁人类的健康和发展。日本的“水病”是由当地一家工厂从火井中释放的含铅废水污染的。水井的顶部。鱼和贝类从水中收集甲基丙烯酸酯，人们和其他动物吃甲基丙烯酸酯。据报道沿海渔民头发中的Hg、As、Pb、Cd等含量均高于当地其他农民,其中以Hg最为显著。渔民头发中Hg平均值为7.41μg/g,高出当地农民的18.07倍。 近几年来国内外对海洋沉积物中重金属研究取得了一些进展,本文拟对其进行综述,以期进一步推动该研究领域的深入发展,同时结合生物修复和化学治理技术,提出一些设想来预防和治理海洋沉积物中重金属的污染。 1 法灰化法和微波消解法 海洋沉积物通常由硅质碎屑、碳酸盐、钙质生物和硅质生物等沉积物组成,其化学成分复杂,存在多种常量和微量元素。为了较全面准确地掌握沉积物中重金属元素浓度的分布,选用一种高效、准确的样品预处理及其测定方法是十分重要的。 目前对海洋沉积物消化方法的研究已有相当多的报道,广泛应用的消化方法主要有马弗炉干法灰化法和湿法消化法。干法灰化法操作简单,但在高温下挥发性元素易损失,而湿法消化法耗时,造成的环境污染严重。同时开放系统的加热消解产生的有害气体,有些酸如高氯酸还可能会对人体产生危害,因此分析工作者们一直在寻找一种操作简便、效率高的新的消解方法,微波消解技术由此应运而生。对海洋沉积物进行微波消解的最大优点是高效率和高回收率,它是直接以试样及酸的混合物为发热体,在瞬间吸收微波辐射的能量,从内部进行加热,消除了热传导过程,因此效率非常高;并且能利用微波将试样充分混合,激烈搅拌,加快试样的分解。此外,微波消解是在高温、高压的密闭系统中进行,保证了试样免受污染和得到高的回收率,因而成为分析工作者关注的一门新的技术,但这不是一个很成熟的方法,有待进一步改进。 重金属元素的测定有很多种方法,其中采用AAS和ICP-AES仪器测定是目前使用较多,应用最普遍。由于ICP-AES具有较宽的线性范围、多元素同时分析而成为海洋沉积物中重金属浓度测定的首选仪器。同时ICP-MS仪器因灵敏度高,选择性好,无需背景校正,对大多数元素来说,检出限低于1 ng/mL,将会得到越来越广泛的应用。 2 重金属污染研究方法 2.1 建立最佳sqc模型 所谓C-B-T质量三合一法就是在综合数据库CERP-DBMS支持下,利用水体沉积物质量三合一工具,初步建立流域表层沉积物中重金属污染的质量控制基准(SQC)。通过将化学分析(C)、毒性鉴定(T)和底栖生物群落结构变化(B)三基元集成为一体的三轴图和相应的响应信息判断矩阵,再基于现场生物响应的沉积物质量基准能较为清晰地指示流域表层沉积物中重金属污染的相对程度和分布模式,体现底栖生物对沉积物重金属污染的剂量-响应关系。建立SQC的目标是保护底栖生物,因而沉积物中重金属污染的化学分析必需考虑重金属形态分布的影响和酸可挥发性硫化物(AVS)对金属效应的校正作用。由于响应型SQC缺乏直观、明确的数值界限,参考比率(RTR)数据缺少标准的统计置信度,因而不如数值型SQC易于掌握和实际运用。所以应加强与数值型SQC有机、有序的结合。该方法为进一步制订区域沉积质量管理标准(SQS)、开展后继污染治理与恢复工程提供科学依据。 2.2 最值回归法和剩余浓度法 各种各样的回归方法,从简单的线形回归到多变量,阶梯多样化模型以及关键组分分析法都已经被用于对重金属数据的回归和统计分析。Baarbel Muller-Karulis等人采用塔层法,在Ventspils Harbour沉积物里,用统计-关键组分分析法从ICP-AES总金属含量的多元素数据设定中选取相关参考元素群,然后将有毒重金属(Co、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn)的浓度通过最值回归法归一到被选择的参考元素(Al、Ca),该方法表明迁移过程对海湾沉积物中重金属的分布和单污染点的鉴定起主导作用。采用最值回归法使外界对回归面斜率的影响最小。在不同的金属和标准液中,采用最值回归和剩余浓度法是为了更好的分析而不是简单的原始数据的罗列。但最值回归法会出现个别重金属元素的回归系数明显偏低以及负斜率系数等现象。 2.3 潮振荡和潮增组合的分析方法 海洋中时常会出现潮循环,潮循环对重建悬浮物的过程是有影响的。在最大浊度区,连续潮循环的密集型取样影响微量元素(Cu、Cr、Ni、Pb、Zn)及常量元素(Fe、Mn、Al)的浓度(盐度、温度、pH值、溶解氧、悬浮微粒物质和叶绿素a也起着决定作用)。对潮振荡的分析可采用方差分析法。如:三因素方差分析——以潮循环、潮汐(涨潮、平潮和落潮)和时间作为三参数,通过化学分析和统计学分析来确定痕量重金属和常量元素浓度的瞬时变化量,其变化可作为潮振荡