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湖泊沉积物氮磷的生物有效性研究进展 许多湖泊的富营养化已成为世界面临的主要环境问题。湖泊富营养化的特征是藻类水华。藻类水华的发生会导致水体的缺氧、鱼类的死亡、口感和藻类毒素的释放，这对湖泊人民的正常生产和生活产生了严重影响。根据研究，世界上大约40%的湖泊和水库都被不同程度的富营养化。在中国，20世纪90年代中后期。根据vallneret和stumm的分析研究，氮和磷是限制水生植物生产最重要的养分养分的主要养分。因此，湖泊中水体和沉积物中的氮和磷的储存形式、移动和释放行为对湖泊的富营养化起着决定性作用。随着相关法律法规的颁布和污水处理及废水处理等措施的实施，外源性污染物相对得到控制。因此，内源氮磷污染的研究尤为重要，尤其是内源氮磷的固存形式、转移释放行为、影响因素、生物有效性和其他内源氮磷污染机制的分析和研究。 本文从氮磷赋存形态特征及其分布、沉积物-水界面氮磷迁移释放、氮磷生物有效性等方面,总结国内外学者在内源氮磷污染方面的研究工作,为湖泊富营养化机理及其控制技术等方面的研究提供借鉴. 1 氮磷沉积 氮磷在湖泊沉积物及水体中的形态分布,决定着沉积物是源还是汇.而水体中的氮磷形态分析相对简单,因此沉积物中的氮磷赋存形态分析尤为重要. 1.1 沉积物中各养分形态的演变 湖泊沉积物中氮的赋存形态、含量及分布,一定程度上反映了水体和沉积环境的演变过程,是研究其环境行为的前提. 综合国内外的研究,一般将沉积物中的氮形态分为有机态氮和无机态氮;且主要化学形态为有机态氮,可以占到70%—90%,主要以颗粒有机氮的形式进入沉积物中,无机氮所占比例相对较小. 1.1.1 氨基酸氮的表征 沉积物中有机氮主要是蛋白质、核酸、氨基酸和腐殖质四类,大部分是腐殖质.有机氮主要来源于浮游植物、细菌和高等植物.其化学形态主要分为NH3-N、氨基酸氮、己糖氮、酸解未知氮(HUN)和非酸解氮.研究表明,氨基酸氮是有机氮的主要化学形态,约占有机氮的30%—60%;从氨基酸的组合特征纪念专辑稿件来看,以甘氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸及赖氨酸为主,约占氨基酸总量的70%以上.尽管有机氮在氮的生物地球化学循环中并不活跃,但是由于有机氮的矿化作用,使得有机氮依然在氮的生物地球化学循环中扮演重要的角色,即沉积物中的有机态氮在微生物的作用下,经氨基化作用逐步分解为简单的有机态氨基化合物,氨化作用释出的氨大部分与有机或无机酸结合成铵盐,或被植物吸收,或在微生物作用下氧化成硝酸盐. 1.1.2 n3-n及nh+4-n 沉积物中的无机氮可分为可交换态氮(EN)、固定态铵(F-NH4)等. 沉积物中的可交换态氮(Exchangeable Nitrogen,EN)是沉积物-水界面发生氮的迁移释放最主要最活跃的氮形态,是参与氮的生物地球化学循环中的重要组分.可交换态氮主要包括硝态氮和铵态氮,即NO2-N、NO3-N 以及NH+4-N;其中的铵盐被称为可交换态铵,沉积物中的可交换态铵是由于沉积物颗粒对水体中的NH+4进行可交换吸附,这类吸附是发生在颗粒物表面的离子交换反应.EN易于为藻类、水草等浮游植物这类初级生产者吸收,EN的减少会促进有机氮的矿化,从而提供湖泊再生产所需氮源.沉积物中的固定态铵则是指固定吸附于颗粒物质内部,进入晶格结构的NH+4-N,也称作非交换态铵. 这是由于沉积物中的粘土矿物层中的硅氧层之间发生同晶替代,产生负电荷,为使电性中和,这些负电荷吸引吸附在颗粒物质晶格之外的阳离子;而吸附在沉积物上的NH+4脱去水化膜进入晶格之中,同时晶层收缩,这样NH+4就被固定下来. 因此固定态铵一般情况下很难通过离子交换等方式释放到水体中来,大量研究表明,固定态铵在沉积物总氮中占有一定的比例,DeLange等研究指出在海洋和某些湖泊沉积物中固定态铵可达到总氮含量的10%—96%.所以说,固定态铵是湖泊沉积物中氮的重要储存库. 1.1.3 连续分级提取 在上述氮的分类中,并没有具体体现出各类形态氮与沉积物的物理化学结合能力,因此仅仅通过分析沉积物中总氮、无机氮和有机氮,并不能准确解释有关氮在沉积物-水界面上发生的迁移释放行为.各形态氮与沉积物的结合能力强弱,对于评价各形态氮对沉积物-水界面氮循环的贡献,具有重要意义. 针对这一问题,不少学者[12,13,14,15,16,17,18,19]对大量海洋以及湖泊的沉积物中氮进行连续分级浸取,采用不同的浸取剂,来划分不同形态氮与沉积物结合能力大小,将沉积物中的氮分类为不同结合态,测得不同结合态氮的丰度,由此解释分析并推测沉积物-水界面的氮循环过程. 吴丰昌等1996 年对云贵高原4个湖泊(云南泸沽湖、洱海,贵州百花湖、阿哈湖)等湖泊沉积物进行研究,基于土壤学中的土壤理化分析将沉积物中氮形态进行简单的分级,是国内沉积物中