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多溴联苯醚对环境污染的危害及治理 作为防火阻滞剂，广泛应用于电子、机械、化工、交通、地板、纺织、石油、采矿等领域。pbft等用于家庭、计算机、室内装饰中的泡沫塑料薄膜、织物和材料中约5.30%的成分。由于溴化阻燃剂的良好性能以及寻找替代品比较困难,溴化阻燃剂在世界范围内尤其是发展中国家,不仅会使用相当长的时间,而且还将保持一定的增长速度。 PBDEs的化学通式为C12H(0-9)Br(10-1)O,其中氢原子和溴原子之和为10。PBDEs具有环境稳定性、脂溶性高、水溶性低、不易降解等特性。随着PBDEs的大量使用,在许多环境介质和生物体内均检测到PBDEs的存在,如大气、沉积物或污泥、鱼类、人体血液和脂肪组织、母乳等。PBDEs作为一种环境内分泌干扰物,与生物体荷尔蒙相似,影响人体及动物的内分泌功能。研究表明这类有毒溴化物会干扰甲状腺激素,妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统的正常发育。目前PBDEs在国际上受到越来越多的关注,近年来我国也开展了一些区域性的研究。根据国内外研究情况,本文综述了环境中PBDEs的来源、含量及分布特征,并对今后PBDEs的研究方向作了展望。 1 pbde释放源 多溴联苯醚不与产品发生化学键合作用,容易进入环境介质中,如电脑和电视机在使用过程中会因温度上升而使PBDEs释放到周围大气中。进入大气中的PBDEs将通过大气干湿沉降作用向水体和土壤转移。因此主要的PBDEs释放源是生产和使用PBDEs作阻燃剂的工厂,如一些阻燃聚合产品制造厂,塑料制品厂等。荷兰斯凯尔特河沉积物中关于多溴联苯醚的研究表明,当地的纺织工业(使用十溴联苯醚)对该地PBDEs的含量及分布有着重要影响。废旧电子电气设备拆卸及最终处理过程中产生的PBDEs是环境中PBDEs的另一个主要来源,国内有学者对珠江三角洲作了这方面的研究。 2 水、沉积物和生物 世上生产并使用的PBDEs产品主要有十溴联苯醚(主要含BDE-209)、五溴联苯醚(主要含BDE-47,-99)、八溴联苯醚,其中十溴联苯醚用量最大,占全球生产总量的75%。在水、沉积物和生物体中含量最高的是低溴代联苯醚(BDE-47,99,100),主要是因为高溴代联苯醚具有较低的挥发性、水溶性和强烈的吸附性,因此相对稳定;而低溴代联苯醚易于迁移溶解和生物积累。另外PBDEs生物降解缓慢,光降解可能在其中发挥重要作用,使得高溴代联苯醚因脱溴转化成低溴代联苯醚。但最近的研究表明高溴代联苯醚也可以在生物体内积累,如在人体血清中检测到高浓度的十溴联苯醚(BDE-209)。 2.1 气距离迁移现象 许多学者对大气中PBDEs的污染状况做过研究,发现PBDEs广泛存在于大气中,其含量一般在pg m-3水平上。Strandberg等人曾测得加拿大西北部空气中PBDEs浓度为1~7pg m-3,而日本和台湾工业区浓度变化范围为7~53 pg m-3。PBDEs存在大气长距离迁移现象,在农村和偏远地区的大气中也测出其存在。二-七溴联苯醚普遍存在于北极地区的大气中,除了西欧和北美向北极的传输作用,当地的垃圾焚烧也导致PBDEs向周围环境中扩散。 在对室内空气的研究中发现,装有计算机设备的房间空气中PBDEs浓度要高出一般房间,且远高于室外大气,如电子拆卸厂的BDE-209浓度高达70pg m-3。与室外大气组成不同的是BDE-209含量相对高于其它同系物,表明含高溴代联苯醚的电子产品将向周围环境释放此类物质。 地面污染源对大气中PBDEs的分布有着重要影响,大气组成及颗粒物浓度也影响其分布和传输。蒸气压是预测化学物质在大气中行为的重要物理化学参数。PBDEs的蒸气压随溴含量的增加而线性降低,高溴代联苯醚尤其是BDE-209主要存在于空气颗粒物中,而低溴代联苯醚主要存在于气相中。因此,低溴代联苯醚更容易在大气中远距离迁移,而高溴代联苯醚远距离迁移能力则较差。 2.2 微表层对pbde的富集作用 水中PBDEs的含量很低,北美安大略湖表层水中PBDEs处于4~13pg L-1水平,其中BDE-47和BDE-99共占了总量的90%以上。香港附近海域海水溶解相和悬浮颗粒相中ΣPBDEs(BDE-28,47,99,100,153,156,183和209)浓度分别为31.1~118.7pg L-1(平均70.7pg L-1),25.7~32.5pg L-1(平均28.1pg L-1)。而作为水-气交换界面的微表层对PBDEs有较强的富集作用,溶解相和颗粒相中浓度分别为40.2-228.2pg L-1(平均149.2pg L-1),8.1~69.1pg L-1(平均38.2pg L-1)。 de Boer等人在斯凯尔特河悬浮颗粒物中发现较高含量的BDE-209(最大值达4600ng g-1干重),并且其分布具有明显的