珠江三角洲沉积物中pbde的分布、来源及环境意义.docxVIP

珠江三角洲沉积物中pbde的分布、来源及环境意义 多溴异醇苯醚是目前使用最广泛的溴代阻滞剂，主要用于塑料、电子产品、家具等。这种非反应性添加苯醚的方法很容易被各种环境的对待，如pbde的生产和添加过程、含pb多样性阻滞剂的使用和废弃（leetal.，2004）。pb多样性通过不同的环境条件（如气候、沉积物、土壤、室内空气、各种生物等）和人类（hies，2004；caietal.，2004；robotal.，2003；htbal.，2003）检测到。因此，许多研究还表明，pb多样性的环境和人体含量呈逐年增加的趋势（hies，2004）。pb属性具有稀疏、永久性和生物丰富性，易于被吸收为颗粒和沉积物，并可以在环境中长距离移动（curveletal.，2004）。对于pb瘤的生物毒性，一些动物的试验表明，低溴联苯醚可能会干扰甲状腺激素，导致神经系统紊乱和生物突变（mcdoll，2002）。中国关于pb瘤的相关研究很少。杨永亮（2003）、gentj.zhho协调（2004）、青岛附近和珠江口附近的一些沉积物样本中的pb瘤含量没有确定，关于pb瘤的主要异体物价格比较低。 珠江三角洲位于我国南部, 濒临南海, 是中国经济最发达的地区之一.电子信息产业是其支柱产业之一, 2002年其产值、销售占全国的1/3强 (《广东年鉴》, 2003) , 特别是东莞、惠州的电子信息产品制造业相当发达, 这很可能成为PBDEs的潜在污染源.珠江三角洲拥有丰富复杂的水系和充沛的雨量, 因此, 来自河流上游的有机污染物很容易通过地表径流和大气干湿沉降等方式进入河口和南海.本研究对采自珠江三角洲主要河流 (珠江、东江和西江) 、河口及南海北部海域中的表层沉积物进行了PBDEs的分析, 研究了珠江三角洲和南海北部海域水体环境中PBDEs的含量水平、空间分布特征, 同时对PBDEs的来源与归宿进行了初步探讨. 1 材料和方法表面活性剂 1.1 upac的合成 PBDEs标样 (Accustandards, USA) 包括混合标样 (BDE28、BDE47、BDE66、BDE85、BDE99、BDE100、BDE138、BDE153、BDE154, IUPAC命名) 和单化合物标样 (BDE183和BDE209) ;内标13C-PCB208 (Cambridge Isotope Laboratories) , 回收率标样13C-PCB141 (Cambridge Isotope Laboratories) 和PCB209 (Accustandards, USA) . 1.2 样品的采集、干燥和净化 表层沉积物 (0～5 cm) 样品 (共66个) 使用掘式采样器分别采自西江 (8个) 、珠江 (11个) 和东江 (14个) 以及澳门水域 (9个) 、伶仃洋 (10个) 和南海北部 (14个) , 时间为2002年7月至2004年3月 (图1) .样品采集后于-20℃保存.分析前对沉积物样品进行冷冻干燥、研磨、过75目 (0.55 mm) 筛后贮存在棕色磨口瓶中, 避光保存.用体积比1∶1混合的丙酮-正己烷混合溶剂对5～20 g的沉积物样品进行索氏抽提48 h. 抽提前样品中加入回收率指示物, 并在底瓶中加入铜片用于脱硫.将抽提液旋转蒸发浓缩至1～2 mL, 然后过多层硅胶氧化铝复合柱净化.依次用30 mL正己烷、60 mL体积比1∶1混合的正己烷-二氯甲烷淋洗.淋洗液旋转蒸发浓缩至1 mL, 转入1.8 mL的小瓶 (Wheaton, USA) 中, 柔和N2吹至200 μL于正己烷中, 密闭保存.仪器分析前添加内标. 1.3 色谱条件和分析方法 分析所用仪器为岛津气相色谱质谱联用仪 (Shimadzu GCMS-QP2010) , 负化学电离 (NCI) .采用色谱柱DB-XLB (30 m×0.25 mm×0.25 μm, JW Scientific) 对低溴联苯醚 (BDE28-183) 进行检测;升温程序为:110 ℃ 下保留1 min, 然后以8 ℃·min-1的速率升至180 ℃并保留 1 min, 再以2 ℃·min-1的速率升至240 ℃保留5 min, 以2 ℃·min-1的速率升至280 ℃保留25 min, 以5℃·min-1的速率升至290 ℃保留13 min.其它条件为:载气为高纯氮, 反应气为甲烷, 柱流速为1.0 mL·min-1, 离子源温度200 ℃, 界面温度280 ℃, 进样量1 μL, 无分流进样.对BDE209的分析采用另一根短色谱柱CP-Sil 13 CB (12.5 m×0.25 mm×0.2 μm, Varian) , 升温程序:110℃下保留1 min, 然后以8℃·min-1的速率升至 300℃, 保留20 m