木材胶粘剂用改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备及性能研究.docxVIP

木材胶粘剂用改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备及性能研究 0 改性pvac乳液 聚醋酸乙烯酯注射液（或“白胶”）具有价格低廉、粘接强度高、胶接技术简单、毒性小等特点。因此，它被广泛应用于木材胶接材料的各个领域。然而,由于其耐热性差、耐水性及抗蠕变性欠佳等缺点,使其应用范围受到极大限制,故常采用共混、共聚、交联和乳胶粒形貌设计等改性手段来克服其缺点。 在上述改性手段中,BA(丙烯酸丁酯)/AA(丙烯酸)的共聚改性最为常用。BA含有柔性侧基,并具有一定的疏水性,可用于改善PVAc乳液的粘接强度、柔韧性和耐水性等性能;AA作为交联功能性单体,可有效改善PVAc乳液的聚合稳定性、成膜韧性和初粘力,并且AA中的极性羧基可有效提高PVAc乳液对木材的粘接性能。经丙烯酸酯改性后的PVAc乳液,其成膜性好、粘接性能佳,可作为木材胶粘剂使用。 本研究以VAc(醋酸乙烯酯)为主单体、PVA(聚乙烯醇)为保护胶体、BA和AA为改性单体,采用半连续种子乳液聚合法合成了丙烯酸酯改性PVAc乳液,并探讨了改性组分对制备工艺及合成产物的耐水性、粘接性能和热性能等影响,以期优选出制备改性PVAc乳液的最佳单体配比。 1 试验部分 1.1 化学试剂及试剂 醋酸乙烯酯(VAc),分析纯,天津光复精细化工研究所;丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA),化学纯,国药集团化学试剂有限公司;聚乙烯醇(PVA-1788),工业级,山西三维集团有限公司;消泡剂,工业级,市售;壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-10)、十二烷基硫酸钠(SDS)、过硫酸铵(APS),分析纯,西陇化工有限公司;碳酸氢钠(Na HCO3),分析纯,北京试剂有限公司;蒸馏水,自制。 桦木(含水率31%),市售。 1.2 仪器、仪器和仪器 NDJ-5S型旋转黏度计,上海平轩科学仪器有限公司;SANS型万能力学试验机,深圳新三思集团有限公司;DSC-204型差示扫描量热仪、TGA-209型热分析仪,德国耐驰公司;Magna-IR560型红外光谱仪,美国尼高力公司;Zeta PLAS型激光粒度分析仪,Brookhaven公司;QUANTA-200型扫描电镜,美国FEI公司。 1.3 种子乳液的制备 在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中,加入适量的蒸馏水和全部PVA,边搅拌边升温至90℃;待PVA完全溶解时,降温至55~60℃,依次加入SDS/OP-10(阴/非离子型)复合乳化剂、p H缓冲剂(Na HCO3)和消泡剂,15 min内加入1/5混合单体,搅拌乳化0.5 h;升温至70℃,加入2/5的1%引发剂(APS)水溶液,待回流结束、体系呈蓝相时,即得种子乳液。 升温至78℃,3~4 h内缓慢滴加剩余的混合单体,每间隔0.5 h补加部分引发剂;滴毕后补加剩余引发剂,升温至85℃,保温反应1 h;冷却至40℃以下,调节p H后,过滤出料即可。 1.4 性能测试方法 (1)黏度:按照GB/T 2794—1995标准,采用旋转黏度计进行测定(2#转子,转速为6 r/min)。 (2)吸水率:按照HG/T 3344—1985标准执行。 (3)粘接强度:按照HGT 2727—1995标准,采用万能力学试验机进行测定(被粘基材是桦木,拉伸速率为5 mm/min,室温测定)。 (4)玻璃化转变温度(Tg):采用DSC(差示扫描量热)法进行测定(液氮气氛,升温速率为10 K/min)。 (5)热稳定性:采用TGA(热失重分析)法进行表征(氩气流量为30 m L/min,升温速率为10 K/min)。 (6)结构特征:采用红外光谱(FT-IR)法进行表征(KBr压片法制样)。 (7)粒径及分布:采用激光粒度分析仪进行表征。 (8)微观形貌:采用扫描电镜(SEM)进行观测(喷金处理试样表面)。 2 结果与讨论 2.1 缩合物的拉伸振动特征吸收峰 改性乳液的FT-IR曲线如图1所示。由图1可知:2 935 cm-1处是-CH3、-CH2的伸缩振动特征吸收峰,1 731 cm-1处是酯羰基的伸缩振动特征吸收峰,1 373 cm-1处是VAc中C-H的弯曲振动特征吸收峰;1 230、1 170、1 020 cm-1处是C-O的伸缩振动特征吸收峰(归属于VAc、BA和AA);946 cm-1处是BA中丁酯的特征吸收峰。综上所述,VAc、BA和AA均参与了共聚反应,改性乳液表现出醋丙共聚物的结构特征。 2.2 改性乳液的形貌、粒径及其分布 乳液的粒径及其分布是表征乳液制备工艺条件的重要因素,同时乳液粒径对聚合物乳液的应用性能也具有至关重要的影响。改性乳液的微观形貌、粒径及其分布如图2、图3所示。 由图2可知:改性乳液的乳胶粒呈球形状结构,其粒径分布较均一,粒径大小为300 nm左右。 由图3可知:随着BA或AA含量的不断增加,乳液粒径