天然气中H2S的化学成因实验研究.docxVIP

学兔兔 www. xuet 学兔兔 www. xuet ut 石 油 与 天 然 气 化 工 第37卷 第 2 期 CHEMICAL ENGINEERING OF OIL GAS 141 天然气中 H?S 的化学成因实验研究 丁康乐1 李术元1 岳 长 涛1 钟 宁 宁2 (1. 中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室) (2. 中国石油大学(北京)资源与信息学院) 摘 要 对天然气-CaSO?- 水体系进行了恒温实验研究。结果表明，含水条件下天然气与 CaSO? 在450℃~570℃时可以发生反应，产物主要为 H?S、CO? 、CaCO? 和焦炭。随着反应程度加 深，天然气中总烃所占比例呈递减趋势，天然气干燥程度与酸化程度均增大。给出了反应途径通式 并进行了热力学分析。热力学计算表明，天然气与 CaSO? 的反应可自发进行，升高温度对反应有 利，长链烷烃比短链烷烃更容易与 CaSO? 发生反应。本研究对解释天然气中 H?S 的化学成因提供 了理论与实验依据。 关键词 天然气 -CaSO?- 水体系 恒温实验 H?S 热力学分析 天然气中H?S 主要有三种来源：①直接来源于 生油母质或原油中含硫化合物的热裂解；②硫酸盐 细菌还原作用；③硫酸盐热化学还原反应。 一般认 为前两种来源所形成的 H?S 在天然气中的含量低 于5%(φ),天然气中高浓度 H?S 只能来源于硫酸 盐热化学还原反应- ,即地质条件下天然气接触 到硫酸盐后发生氧化还原反应，生成 H?S。 目 前 国 内外的研究工作主要局限于地质方面的研究，缺乏 相应的实验室工作。本实验在含水条件下对廊坊地 区某气井采集的天然气样与 CaSO? 反应进行了恒 温热模拟实验研究。通过气相色谱仪、微库仑仪、傅 立叶变换红外光谱仪对反应产物进行了分析，探讨 了反应进行的途径和热力学特征，可为研究天然气 中 H?S 的化学成因提供理论与实验依据。 1 实验部分 1.1 实验装置与实验条件 实验装置主要由300 mL 高压反应釜、气路和 取样分析系统组成。反应釜为海安石油科研仪器有 限公司 WYF-1 型高压釜，控温精度为±1℃。将 盛有2.0 g 无水 CaSO? 的石英管放到釜中，密闭高 压釜并抽真空后，从进料管处向釜内负压加入10 mL 蒸馏水。天然气从高压气瓶中经备压阀减压后， 进入高压釜和 CaSO? 进行反应。 CaSO4 粉末为分析 纯，由北京益利精细化学品公司提供。模拟反应温 度为450℃、480℃、510℃、540℃和570 ℃,恒温 反应时间均为168 h。 天然气的初始压力为3 . 0 MPa, 最终压力因温度而异( 一般为12 . 0～20 . 0 MPa)。 反应完后，待高压釜冷却至室温时收集气 体产物，打开釜盖，取出盛有固体产物的石英管。用 移液管抽出釜中水溶液，用蒸馏水冲洗釜壁3～4 次，每次蒸馏水用量10 mL。 将盛有固体产物的石 英管、抽出的水溶液及洗液一并移至坩埚内，先在烘 箱内120 ℃鼓风干燥2 h 除去水分，再放入马弗炉 内500℃煅烧2 h。 反应前和反应后用电子天平分 别对固体反应物和反应后经高温灼烧后的固体产物 进行称量，将质量差换算成 CaSO? 的摩尔转化率。 1.2 分析方法 反应结束后，将通过高压釜的针形阀减压后收 集到的气体产物，用微库仑仪和气相色谱仪进行分 析，固体产物用傅立叶变换红外光谱仪分析其组成。 使用中国江苏江环分析仪器厂 WK-2B 型微 库仑仪进行气体产物中的 H?S 含量分析，炉温入口 500℃,炉温出口850℃,汽化室温度60℃,燃气流 速40 mL/min, 氮气流速160 mL/min, 试样气体流 透 光 度 , %透 光 度 透 光 度 , % 透 光 度 , % 透 光 度 , % 学兔兔 www. xuet ut 142 天然气中 H?S 的化学成因实验研究 2008 速30 mL/min。 使用美国 Agilent-6890 气相色谱仪进行气体 全分析，色谱柱有4阀5柱，采用混合色谱柱(毛细 管柱与填充柱)及双检测器(氢火焰检测器与热导 检测器)。检测器温度为250℃,炉温50℃,保持3 min,以 5 ℃ /min 升温至100℃,再以10℃/min 升 温至180℃,保持3 min。 FT-IR 测试采用美国 Nico