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生物滴滤-生物过滤组合工艺处理汽车厂涂装废气的研究 随着汽车制造业的快速发展，汽车维修行业产生的污染越来越多。汽车喷漆废气中的有机污染物主要来自喷漆溶剂和稀释剂的挥发,主要污染物质包括甲苯、二甲苯、醇类、酯类和酮类等。这些有机污染物大都具有一定毒性,不仅对人体感官有刺激作用,而且会产生“三致”效应,严重危害周围环境和人体健康,因此喷漆废气的治理越来越受到人们的重视。 传统的有机废气处理方法主要有吸收法、吸附法、催化氧化法、焚烧法和冷凝法等,相对于这些传统处理方法,生物法具有处理效率高、工艺简单、投资和运行成本低、无二次污染等优点,特别适用于大流量、低浓度有机废气的处理,因而成为目前国内外有机废气处理的一大趋势。 生物法包括生物过滤、生物滴滤和生物洗涤技术等,每种技术各有其适用范围和优缺点,分别适用于处理不同性质的污染物质,比如由于生物滴滤池具有循环的液相,适于去除溶解度较大的物质,而生物滤池适合于去除溶解度较小的物质。汽车喷漆废气的特点是组成以有机物为主,污染物类型多样而复杂,且各种物质的水溶性、生物降解性差别较大。对于含多组分不同性质有机物质的废气,使用单一处理技术,利用单一微生物的降解作用难以同时有效地去除,同时底物间的相互抑制作用也会影响废气的处理效率。针对这些问题,新的生物处理技术不断被发展,例如复合式反应器、生物组合工艺等。 本文将生物滴滤-生物过滤组合工艺应用于某汽车喷漆车间废气的处理,考察了组合式反应器的运行效果、污染物去除特点和微生物菌群结构,为该技术的应用提供理论依据。 1 材料和方法 1.1 分离系统排放的废气成分分析 某汽车厂在生产过程中需要对产品进行喷漆,从车间内各喷漆作业点和油漆调配间会散发出大量含挥发性有机物的废气。喷漆车间内顶部安装有排风管道,使用抽排风机将车间内的空气外排。实验期间,在车间风机排放口取样,利用GC-MS方法对排放气体成分进行了分析(图1),通过保留时间与质谱图检索,识别和确认出该汽车喷漆车间排出的废气主要成分为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇、丙酮和甲基丙基甲酮。 2009年3月初至7月底近150 d内,对废气中7种主要组分的浓度进行了监测,监测结果的最低值、最高值和平均值列于表1中。 1.2 实验装置和流程 中试规模的实验装置是由生物滴滤塔和生物滤塔工艺组合而成(图2)。生物滴滤塔和生物滤塔均采用有机玻璃柱制成,两反应器尺寸相同,塔内径为400 mm,塔高为1 800 mm,生物滴滤塔和生物滤塔分别以聚丙烯小球和海绵为填充填料,填料层高度分别为1 200 mm和1 500 mm,有效填充体积分别为0.15 m3和0.18 m3。 汽车喷漆车间废气先经水洗喷漆台除去颗粒物,经水洗喷漆台处理后的废气在风机作用下经排风管道和气体分布器进入生物滴滤塔,在生物滴滤塔内气液逆流操作,气体由下而上经过填料,循环液贮槽中的营养液由水泵经喷淋装置进入生物滴滤塔。气液在填料上充分接触,气体中的污染物首先溶于液相,然后被生物相的微生物降解。生物滴滤塔出气进入生物滤塔,经填料中的微生物降解后排入大气。 实验在常温下进行(温度变化范围为6~39℃),进气气体流量为13.5 m3/h。生物滴滤塔控制条件为:气体停留时间40 s,循环液p H值为7.5,循环液流量20 L/h。正常运行后,循环液贮槽中的营养液每周更换1/2,以保证微生物的营养需求;生物滤塔控制条件为:气体停留时间为48 s,填料p H值为7.5,由于可以依靠生物滴滤塔的加湿作用保持湿度,因此只需使用营养液对填料每周加湿1~2次,以保持生物滤塔内填料湿含量在40%~60%。 1.3 丁酸、乙醇、乙酸乙酯和甲基丙基甲酮的含量和测定 TVOCs质量浓度由PGM-50复合式气体检测仪(美国华瑞RAE公司)测定。 甲苯和二甲苯浓度的测定采用气相色谱仪(Agilent 6890N气相色谱仪),色谱柱为HP-5石英毛管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),检测器为氢焰离子检测器。柱温200℃。载气为N2,柱流量1.6 ml/min。进样口温度250℃,FID检测器,检测器温度250℃。 丁酸、乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯和甲基丙基甲酮的分析采用Agilent6890N型气相色谱仪,色谱柱为DB-FFAP石英毛管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),检测器为氢焰离子检测器。采用程序升温方法:初始温度100℃,保持1 min,然后以8℃/min的速率升至180℃,保持1 min,分析时间共12min。分流进样,分流比为7.5∶1。载气为N2,柱流量1.5 mL/min。进样口温度200℃,FID检测器,检测器温度240℃。 pH值采用pH-S型精密酸度计进行测定,填料湿含量的分析采用重量法。 微生物分析采用培养计数法,异养细菌、真