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氯作为消毒剂的应用与发展
1 饮用水消毒技术
1.1 美国加氯消毒技术
长期以来,氯一直是世界各国广泛使用的消毒剂。1905年英国伦敦水厂首次在供水系统中采用连续加氯消毒, 1908年美国芝加哥水厂首次使用次氯酸钠作为常规消毒剂, 1914年预氯工艺被引进美国, 作为助凝剂和消毒剂。氯作为消毒剂应用至今已有一百多年历史。
1.2 臭氧水处理设备
1898~1904年法国NICE市建造首次采用臭氧连续消毒的BonVoyage水厂, 美国1900~1905年建造费城首座臭氧水处理厂, 1911~1919年俄国彼得堡有一座5 000m3/d臭氧消毒水厂在运行, 英国1933年建造了40 000~57 000m3/d的臭氧水处理装置。
1.3 氧化氯在饮用水消毒领域的应用
1944年二氧化氯在尼亚加拉水厂得到应用, 从20世纪50年代开始二氧化氯逐渐在饮用水消毒领域得到应用, 1970年二氧化氯被广泛接受为饮用水消毒剂。
1.4 紫外线消毒设备
紫外线在控制病原菌方面具有显著效果, 因而紫外线消毒在净水处理中得到应用。1909~1910年设计的紫外线消毒设备在法国马赛水厂试验性应用, 至今欧洲采用紫外线杀菌的饮用水处理厂已有上千家。
臭氧和紫外不可持续杀菌, 一般在水厂作为氧化剂或生产过程杀菌, 而氯、二氧化氯不易降解和衰变, 供水厂用其作为消毒剂, 并使出厂水保持一定余氯或二氧化氯, 在管网水中能保持杀菌, 使微生物指标合格, 确保供水安全。
2 消毒副产物的检测能力是保证微生物指标合格
按照消毒效果和氧化能力大致可排列为:臭氧、二氧化氯、自由氯、氯胺 (O3≥Cl2HOClOCl-NHClNH2Cl) 。为保证能去除99.99%的病毒、细菌, 英国和世界卫生组织规定, 自由氯0.5mg/L, 接触30min, CT值为15min·mg/L。我国《生活饮用水卫生标准》规定, 自由氯浓度最低0.3mg/L, 消毒接触时间大于30min, 最低CT值为9min·mg/L, 化合氯消毒浓度大于0.5mg/L, 消毒接触时间大于120min, CT值为60min·mg/L。上海市供水自由氯消毒夏天沉淀池出口余氯最低0.3 mg/L, 沉淀池接触90min, 因为有些水厂水库接触时间很短, 主要靠预氯化, CT值为27min·mg/L。化合氯消毒沉淀池出口余氯1.0mg/L, 沉淀池接触90min, CT值为90min·mg/L。化合氯、自由氯消毒的CT值均能满足国标要求。上海市中心城区有13家水厂, 有35根主要出厂水管, 菌落总数、总大肠菌群每4h测1个水样, 每年有约75 000个水样, 上海中心城区管网水有550个采样点, 每月2次, 每年大约有10 000多个水样, 近三年细菌、大肠菌群合格率见表1。
因而在确保微生物指标合格的情况下, 应尽可能降低出厂水余氯, 控制消毒副产物。
制水工艺中, 90%以上的细菌、病毒在水厂混凝、沉淀、过滤过程中去除, 因而水处理得越清消毒越容易。2012年、2013年上海市中心城区出厂水平均浊度分别为0.07NTU、0.06NTU, 管网水平均浊度0.14NTU, 微生物指标合格率为100%。
3 国际上关于消毒副产物的测定
1974年以“饮水加氯处理是否会引起癌症”为题, 在美国开展了热烈的争论, 美国华盛顿环境保护基金会Harris于1974年连续发表文章, 指出新奥尔良市的自来水中检出可疑的致癌物, 引起了各国重视, 以后的饮水标准, 包括美国、世界卫生组织、欧盟及中国的饮水标准均把消毒副产物列入其中。目前消毒引起的消毒副产物已有几百种, 我们重点研究国标中的几种消毒副产物。
在确保微生物指标合格的情况下, 如何减少和控制消毒副产物是我们需要研究的内容, 以下介绍上海市不同水源、不同季节、不同工艺消毒副产物控制的研究。
4 游离氯和消毒对副产品的研究
4.1 消毒效果和总氮含量
(1) 在耗氧量、TOC较高的情况下, 采用游离氯消毒, 消毒副产物三卤甲烷总量超标严重, 无论是采用预氯化还是采用后加氯消毒, 只要是采用游离氯消毒, 三卤甲烷都超标严重。
(2) 耗氧量和TOC较高的水源, 采用化合氯消毒, 三卤甲烷总量不会超标, 如水源中氨氮较低, 可以加氨至0.3~0.4mg/L, 氨氮在0.3~0.4mg/L, 化合氯投加量可以达到1.5mg/L左右。
(3) 采用游离氯或化合氯消毒, 只要满足CT值要求, 微生物指标均能符合要求。
4.2 控制三卤甲烷总量
表3中的消毒副产物生成情况是某水厂生产性数据。
(1) 原水耗氧量较低时, 可以采用游离氯消毒, 从检测数据看, 采用游离氯消毒时三卤甲烷总量比化合氯消毒高很多, 但三卤甲烷总量没有超标。
(2) 夏天气温水温高时, 适当控制沉淀池出
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