第三章 化学反应速率和化学平衡.pptVIP

阿仑尼乌斯公式 1889年 阿仑尼乌斯 (Arrhennius) e Ea RT k= A lnk = + lnA Ea RT lgk = + lgA Ea 2.303RT 指前因子 频率因子 活化能 ? 一般温度范围内, 温度改变对Ea与A影响微小. 2．阿仑尼乌斯公式的应用 求出任一温度下该反应的k值 ① 作图法 Y = aX + b 用 图， 斜率 ② 根据二点进行计算 或 例1：对于下列反应: C2H5Cl(g) ? C2H4(g) + HCl(g) 其指前因子A = 1.6?1014s–1, Ea = 246.9kJ·mol–1, 求其700K时的速率常数k. 解: 根据阿仑尼乌斯公式 lgk = + lgA Ea 2.303RT lgk = 246900 2.303?8.314?700 + lg1.6?1014 = –4.22 k = 6.0?10–5(s–1) 同理求得 k(T=710K) = 1.1?10–4(s–1) k(T=800K) = 1.2?10–2(s–1) lgk = + lgA Ea 2.303RT lgk 1 T ? 一直线 斜率 = 截距 = lgA Ea 2.303R Ea小 Ea大 ? 在低温时速率 随温度变化比在 高温时显著得多. lgk1 = + lgA Ea 2.303RT1 ? 应用两个温度下的速率常数求出活化能 lgk2 = + lgA Ea 2.303RT2 Ea 2.303R 1 T1 1 T2 = k2 k1 lg Ea 2.303R = T2 – T1 T1T2 Ea = T2 – T1 2.303RT1T2 k2 k1 lg 例2：反应 N2O(g) ? N2O4(g) + O2(g) 在298K时速率常数k1=3.4?10–5s–1, 在328K时速 率常数k2=1.5?10–3s–1, 求反应的活化能 Ea 和指 前因子A. 1 2 Ea = T2 – T1 2.303RT1T2 k2 k1 lg 解: 根据 = 328 – 298 2.303?8.314?298?328 1.5?10–3 3.4?10–5 lg Ea = 103(kJ·mol–1) lgk = + lgA Ea 2.303RT 再由 A = 3.98?1013(s–1) 例3. 在碱性溶液中，次磷酸根离子（H2PO2-)分解为亚磷酸根 离子（HPO32-)和氢气，反应式为： H2PO2-(aq)＋OH-(aq)= HPO32-(aq)+H2(g) 在一定的温度下，试验测得下列数据： 试验编号 C(H2PO2)/(mol/l) C(OH-)/(mol/l) υ/(mol/(l.s) 1 2 3 0.10 0.5 0.5 0.10 0.10 0.40 5.3x10-9 0.67x10-8 4.25x10-7 试求:反应级数（2）速率常数 解：（1）设X和y分别为H2PO2- 和OH- 的反应级数，则反应速率方程为： 将三组数据代入，可得： 5.3x10-9 =k(0.10)x (0.10)y (1) 2.67x10-8 =k(0.5)x (0.1)y (2) 4.25x10-7 =k(0.5)x (0.4)y (3) (2)/(1): (3)/(2): 所以反应级数为x+y=3 (2) 将表中任意一组数据代入速率方程式，可求得K值： 第二节 化学平衡 §3.3.1 化学反应的可逆性和化学平衡 §3.3.2 平衡常数 §3.3.3 化学平衡的移动 § 3.3.1 化学反应的可逆性和化学平衡 (1) 化学反应的可逆性 在一定条件下, 化学反应可以按反应方 程式从左向右进行, 也可以从右向左进行。 在一定条件下，即能向正方向进行又能向逆方向进行的反应，称为可逆反应。 ? 几乎所有化学反应均有可逆性。 ?? ?? CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ?? ?? Ag+(aq) + Cl–(aq) AgCl(s) ? 不可逆反应。（逆反应进行的程度极小，可以